Правило двойной связи - Double bond rule
Правило двойной связи гласит , что химические элементы с главным квантовым числом больше , чем 2 для их валентных электронов ( период 3 элементов и нижняя часть ) , как правило , не образует кратные связи (например , двойные связи и тройные связи ) с самими собой или с другими элементами. Двойные связи, если они существуют, часто бывают слабыми из-за плохого перекрытия орбиталей. Хотя такие соединения не являются нестабильными по своей природе, они склонны к полимеризации. Примером является быстрая полимеризация, которая происходит при конденсации дисульфура , тяжелого аналога O 2 . Существуют многочисленные нарушения правил.
| Двойные связи для углерода и ближайших соседей | |||||||
|---|---|---|---|---|---|---|---|
Бор B ( n = 2) |
С углеродом ( п = 2) |
N азот ( n = 2) |
O кислород ( n = 2) |
Si кремний ( n = 3) |
P фосфор ( n = 3) |
S сера ( n = 3) |
|
| B | диборенес | алкилиденбораны | аминоборанилидены, редко |
оксобораны , редко, быстрая олигомеризация |
борасилены (редко) | боранилиденфосфаны, известны редкие стабильные соединения | тиоксобораны, редко |
| C | алкены | имины | карбонилы , ионы оксония | силены | фосфаалкены | тиокетоны | |
| N | азосоединения | нитрозосоединения | силанимины, редкие, легкая олигомеризация, наблюдается только при низких температурах. | фосфазен (P = N) | сульфилимины | ||
| О | дикислород | силаноны , связи Si = O чрезвычайно реакционноспособны, олигомеризация до силоксанов | многочисленные, например оксиды фосфина , фосфонаты , фосфинаты , фосфаты |
сульфинилы | |||
| Si | дисилены | силилиденфосфаны, также известные как фосфазилены , редко | силанетионы, редкие, легкая олигомеризация | ||||
| п | дифосфены | общие, например, в тиофосфатах и в сульфидах фосфина, например сульфид трифенилфосфина , некоторые дитиадифосфетаны | |||||
| S | дисера , тиосульфоксиды | ||||||
Другие значения
Существует еще одно несвязанное правило двойной связи, которое относится к повышенной реакционной способности сигма-связей, прикрепленных к атому, соседнему с двойной связью. В бромалкенах связь C – Br очень устойчива, но в бромиде аллила эта связь очень реактивна. Точно так же бромбензолы обычно инертны, тогда как бензильные бромиды реакционноспособны. Первым это явление наблюдал Конрад Лаар в 1885 году. Название правила было придумано Отто Шмидтом (1874–1943) в 1932 году.