Фосфаалкен - Phosphaalkene

Шариковая модель мезитилдифенилметиленфосфина, фосфаалкена

Фосфаалкены ( название IUPAC : алкилиденфосфаны ) представляют собой фосфорорганические соединения с двойными связями между углеродом и фосфором (III) с формулой R 2 C = PR. В соединении фосфор один атом углерода в бензоле заменен фосфором. Реакционная способность phosphaalkenes часто по сравнению с алкенами , а не к тому , что из иминов , потому что HOMO из phosphaalkenes не фосфор неподеленная пара (как в иминах амина неподеленной пару) , но двойной связи. Поэтому , как алкены, phosphaalkenes участвовать в реакции Виттига , реакции Петерсона , Коп перегруппировки и реакции Дильса-Альдера .

Первый phosphaalkene обнаружил был phosphabenzene , по Merkl в 1969 г. первый локализованы phosphaalkene было сообщено в 1976 году Герд Беккер как кето-енольной таутомерии сродни с перегруппировкой Брук :

Реакция Беккера на фосфаалкены (R = метил или фенил)

В том же году Гарольд Крото спектроскопически установил, что термолиз Me 2 PH приводит к образованию CH 2 = PMe. Общий метод синтеза фосфаалкенов - 1,2-элиминирование подходящих предшественников, инициированное термически или основанием, таким как DBU , DABCO или триэтиламин :

Фосфаалкен общий метод

Метод Беккера используется в синтезе фосфорной подвески поли (п-фениленвинилена) :

Поли (п-фениленфосфаалкен).

Ссылки

  1. ^ Bildung und Eigenschaften von Acylphosphinen. I. Монозамещения, вызывающие реакцию заместителя на дисилилфосфинен с пивалоилхлоридом, Герд Беккер, Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie 1976 , 423, стр. 242-254.
  2. ^ Синтез мезитилдифенилметиленфосфина: стабильное соединение с локализованным фосфором: углеродная связь TC Klebach, R. Lourens, F. Bickelhaupt J. Am. Chem. Soc. , 1978 , 100 (15), стр 4886-4888 DOI : 10.1021 / ja00483a041
  3. ^ Копии фосфора PPV: π-сопряженные полимеры и молекулы, состоящие из чередующихся фениленовых и фосфоалкеновых фрагментов Винсент А. Райт, Брайан О. Патрик, Селин Шнайдер и Дерек П. Гейтс J. Am. Chem. Soc. ; 2006 ; 128 (27), стр. 8836–8844; (Статья) doi : 10.1021 / ja060816l