Хлорид ванадия (III) - Vanadium(III) chloride

Хлорид ванадия (III)
Вид сверху одного слоя в кристаллической структуре хлорида ванадия (III)
Слои в кристаллической структуре хлорида ванадия (III)
Имена
Имена ИЮПАК
Хлорид
ванадия (III) Трихлорид ванадия
Идентификаторы
3D модель ( JSmol )
ChemSpider
ECHA InfoCard 100.028.859 Отредактируйте это в Викиданных
Номер RTECS
  • InChI = 1S / 3ClH.V / h3 * 1H; / q ;;; + 3 / p-3 проверятьY
    Ключ: HQYCOEXWFMFWLR-UHFFFAOYSA-K проверятьY
  • InChI = 1 / 3ClH.V / h3 * 1H; / q ;;; + 3 / p-3
    Ключ: HQYCOEXWFMFWLR-DFZHHIFOAB
  • [V + 3]. [Cl -]. [Cl -]. [Cl-]
Характеристики
VCl 3
Молярная масса 157,30 г / моль
Появление фиолетовые кристаллы
парамагнитные
Плотность 3,0 г / см 3 (20 ° С)
Температура плавления > 300 ° C (572 ° F, 573 K) (разлагается)
растворимый
+ 3030,0 · 10 −6 см 3 / моль
Состав
Тригональный , hR24
Р-3, №148
Опасности
Паспорт безопасности Хлорид ванадия (III)
Пиктограммы GHS GHS05: КоррозийныйGHS07: Вредно
Сигнальное слово GHS Опасность
H302 , H314
P280 , P305 , P351 , P338 , P310
точка возгорания Не воспламеняется
Родственные соединения
Другие анионы
ванадия трифторид , ванадий трибромид
Другие катионы
трихлорид титана , хром (III) хлорид , ниобий трихлорид , тантал трихлорид
Родственные соединения
ванадия дихлорид , ванадий тетрахлорид
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
проверятьY проверить  ( что есть   ?) проверятьY☒N
Ссылки на инфобоксы

Трихлорид ванадия представляет собой неорганическое соединение с формулой VCl 3 . Эта пурпурная соль является обычным предшественником других комплексов ванадия (III).

Состав

VCl 3 имеет общую структуру BiI 3 , мотив, который имеет гексагонально плотно упакованный хлоридный каркас с ионами ванадия, занимающими октаэдрические отверстия. VBr 3 и VI 3 имеют одинаковую структуру, но VF 3 имеет структуру, более близкую к ReO 3 . VCl 3 является парамагнитной и имеет два неспаренных электронов.

Подготовка и реакции

VCl 3 получают путем нагревания VCl 4 при 160–170 ° C в потоке инертного газа, который вымывает Cl 2 . Ярко-красная жидкость превращается в пурпурное твердое вещество.

При нагревании VCl 3 разлагается с улетучиванием VCl 4 , оставляя VCl 2 . При нагревании в атмосфере H 2 при 675 ° C (но менее 700 ° C) VCl 3 восстанавливается до зеленоватого VCl 2 .

2 VCl 3 + H 2 → 2 VCl 2 + 2 HCl

Компропорционирование трихлорида ванадия и оксидов ванадия (V) дает оксидихлорид ванадия :

V 2 O 5 + VOCl 3 + 3 VCl 3 → 6 VOCl 2

Трихлорид ванадия катализирует пинакольную реакцию сочетания бензальдегида (PhCHO) с 1,2-дифенил-1,2-этандиолом с помощью различных металлов-восстановителей, таких как цинк:

Zn + 2 H 2 O + 2 PhCHO → (PhCH (OH)) 2 + Zn (OH) 2

Комплексы

VCl 3 образует красочные аддукты и производные с широким спектром лигандов. VCl 3 растворяется в воде с образованием гексагидрата , но формула обманчива. Соль описывается формулой [VCl 2 (H 2 O) 4 ] Cl . 2H 2 O. Другими словами, две молекулы воды не связаны с ванадием, структура которого напоминает соответствующее производное Fe (III). Удаление двух связанных хлоридных лигандов из [VCl 2 (H 2 O) 4 ] + в водном растворе дает зеленый ион [V (H 2 O) 6 ] 3+ .

Структура VCl 3 (thf) 3 .

С тетрагидрофураном VCl 3 образует красно-розовый комплекс VCl 3 (THF) 3 . Хлорид ванадия (III) реагирует с ацетонитрилом с образованием зеленого аддукта VCl 3 (MeCN) 3 . При обработке KCN VCl 3 превращается в [V (CN) 7 ] 4– (ранние металлы обычно имеют координационные числа больше 6 с компактными лигандами). Кроме того, более крупные металлы могут образовывать комплексы с довольно объемными лигандами. Этот аспект иллюстрируется выделением VCl 3 (NMe 3 ) 2 , содержащего два объемных лиганда NMe 3 .

Металлоорганические производные

Ванадий (III) , хлорид в качестве THF комплекса является предшественником Тов ( мезитил ) 3 .

VCl 3 (THF) 3 + 3 LiC 6 H 2 -2,4,6-Me 3 → V (C 6 H 2 -2,4,6-Me 3 ) 3 (THF) + 3 LiCl

Рекомендации