Сертификация Сейферта – Гилберта - Seyferth–Gilbert homologation
| Соответствие Сейферта – Гилберта | |
|---|---|
| Названный в честь |
Дитмар Сейферт Джон К. Гилберт |
| Тип реакции | Реакция омологации |
| Идентификаторы | |
| Портал органической химии | Seyferth-Gilbert-омологация |
| Идентификатор онтологии RSC | RXNO: 0000387 |
Омологации Seyferth-Гилберт является химической реакцией , из арила кетона 1 (или альдегида ) с диметил (диазометилкетоном) фосфонатом 2 и трет-бутоксид калия с получением замещенного алкины 3 . Диметил (диазометил) фосфонат 2 часто называют реактивом Сейферта – Гилберта .
Эта реакция называется омологацией, потому что продукт имеет ровно на один дополнительный углерод больше, чем исходный материал.
Механизм реакции
Депротонирование реагента Seyferth-Gilbert A дает анион B , который вступает в реакцию с кетоном с образованием oxaphosphetane D . Устранение диметилфосфат Е дает виниловый диазо -intermediate Fa и Fb . Генерация азот газа дает виниловую карбеновый G , который с помощью 1,2-миграции образует требуемый алкиным H .
Модификация Bestmann
|
|
| Имена | |
|---|---|
|
Название ИЮПАК
диметил (1-диазо-2-оксопропил) фосфонат
|
|
| Идентификаторы | |
|
3D модель ( JSmol )
|
|
| ChemSpider | |
|
PubChem CID
|
|
| UNII | |
|
|
|
|
| Характеристики | |
| C 5 H 9 N 2 O 4 P | |
| Молярная масса | 192,11 |
|
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). |
|
| Ссылки на инфобоксы | |
Карбанион диметил (диазометил) фосфоната может быть получен in situ из диметил-1-диазо-2-оксопропилфосфоната (также называемого реагентом Охира-Бестмана ) реакцией с метанолом и карбонатом калия в качестве основания путем отщепления ацетильной группы в виде метилацетата. . Реакция реагента Бестмана с альдегидами дает концевые алкины часто с очень высоким выходом и меньшим количеством стадий, чем реакция Кори-Фукса .
Использование более мягкого карбоната калия делает эту процедуру более совместимой с широким спектром функциональных групп .
Улучшение в месте генерации реагента Охира-Bestmann
Недавно был разработан более безопасный и масштабируемый подход к синтезу алкинов из альдегидов. Этот протокол использует преимущества стабильного сульфонилазида, а не тозилазида, для создания на месте реагента Охира-Бестманна.
Прочие модификации
Другая модификация для менее реакционноспособных альдегидов заключается в замене карбоната калия карбонатом цезия в МеОН и приводит к резкому увеличению выхода.