Силилен - Silylene

общий силилен
Silylene.svg
В простейшем силилене R = водород.
Силилен-3D-vdW.png
Имена
Название ИЮПАК
Силилен
Систематическое название ИЮПАК
Силилиден
Другие имена
Силицид водорода (-II)
Силицен
Идентификаторы
3D модель ( JSmol )
ChemSpider
  • InChI = 1S / H2Si / h1H2 проверитьY
    Ключ: XMIJDTGORVPYLW-UHFFFAOYSA-N проверитьY
  • [SiH2]
Характеристики
H 2 Si
Молярная масса 30,101  г · моль -1
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
проверитьY проверить  ( что есть   ?) проверитьY☒N
Ссылки на инфобоксы

Силилен - это химическое соединение с формулой SiH 2 . Это кремниевый аналог метилена , простейшего карбена . Силилен представляет собой стабильную молекулу в виде газа, но при конденсации быстро реагирует бимолекулярно. В отличие от карбенов, которые могут существовать в синглетном или триплетном состоянии, силилен (и все его производные) являются синглетами.

Силилены представляют собой формальные производные силилена , в котором атомы водорода заменены другими заместителями. Большинство примеров содержат амидо (NR 2 ) или алкил / арильные группы. Силилены были предложены в качестве реактивных промежуточных продуктов . Они являются аналогами карбенов .

Синтез и свойства

Силиленов обычно синтезируют термолиза или фотолиза из полисиланов , с помощью кремния реакций атома ( вставки , присоединения или абстракции), путем пиролиза из силанов , или путем уменьшения 1,1-dihalosilane. Долгое время считалось, что превращение металлического Si в соединения четырехвалентного кремния происходит через силиленовые промежуточные соединения:

Si + Cl 2 → SiCl 2
SiCl 2 + Cl 2 → SiCl 4

Аналогичные соображения применимы к прямому процессу , то есть реакции хлористого метила и кремния в массе.

Ранние наблюдения силиленов включали образование диметилсилилена путем дехлорирования диметилдихлорсилана :

SiCl 2 (CH 3 ) 2 + 2 К → Si (CH 3 ) 2 + 2 KCl

Образование диметилсилилена было продемонстрировано проведением дехлорирования в присутствии триметилсилана , при этом захваченный продукт представлял собой пентаметилдисилан:

Si (CH 3 ) 2 + HSi (CH 3 ) 3 → (CH 3 ) 2 Si (H) -Si (CH 3 ) 3

Выделяемый при комнатной температуре N- гетероциклический силилен представляет собой N, N'- ди- трет- бутил-1,3-диаза-2-силациклопент-4-ен-2-илиден, впервые описанный в 1994 г. Майклом К. Денком и др. .

Синтез выделяемого силилена.

Α-амидоцентры стабилизируют силилены за счет п-донации. Дегалогенирование дигалогенидов диорганосиликония широко используется.

Связанные реакции

Декаметилсиликоцен является примером силилена.

В одном исследовании дифенилсилилен образуется в результате мгновенного фотолиза трисилана:

Дифенилсилилен

В этой реакции дифенилсилилен экструдируется из кольца трисила. Силилен можно наблюдать с помощью УФ-спектроскопии на длине волны 520 нм, он недолговечен с периодом полураспада в два микросекунды . Добавленный метанол действует как химическая ловушка с константой скорости второго порядка 13x10 9 моль -1 с -1, что близко к контролю диффузии.

Смотрите также

использованная литература