Бинарные кремний-водородные соединения - Binary silicon-hydrogen compounds
Бинарные кремний-водородные соединения представляют собой насыщенные химические соединения с эмпирической формулой Si x H y . Все содержат тетраэдрический кремний и концевые гидриды. У них есть только одинарные связи Si – H и Si – Si. Эти длины связей являются 146,0 м для Si-Н - связи и 233 м для связи Si-Si. Структуры силанов являются аналогами алканов , начиная с силаном , SiH
4 , аналог метана , продолжающийся дисиланом Si
2 ЧАС
6 , аналог этана и др. Они представляют в основном теоретический или академический интерес.
Инвентарь
Самый простой изомер силана - это тот, в котором атомы кремния расположены в единую цепочку без разветвлений. Этот изомер иногда называют n- изомером ( n означает «нормальный», хотя он не обязательно является наиболее распространенным). Однако цепочка атомов кремния также может быть разветвленной в одной или нескольких точках. Число возможных изомеров быстро увеличивается с увеличением числа атомов кремния. Члены ряда (по количеству атомов кремния) следующие:
-
силан , SiH
4 - один кремний и четыре водорода -
дисилан , Si
2 ЧАС
6 - два кремниевых и шесть водородных, этаноподобная структура -
трисилан , Si
3 ЧАС
8 - три кремния и 8 атомов водорода, пропаноподобная структура - тетрасилан, Si
4 ЧАС
10 - четыре кремния и 10 водорода (два изомера: тетрасилан и изотетрасилан, аналог бутана и изобутана) - пентасилан, Si
5 ЧАС
12 - пять кремний и 12 водорода (три изомера: пентасилан, изопентасилан и неопентасилан)
Силаны именуются добавлением суффикса - силан к соответствующему префиксу числового множителя . Следовательно, дисилан Si
2 ЧАС
6 ; трисилан Si
3 ЧАС
8 ; тетрасилан Si
4 ЧАС
10 ; пентасилан Si
5 ЧАС
12 ; Приставка обычно греческая, за исключением нонасилана, у которого есть латинский префикс, и ундекасилана и тридекасилана, у которых есть префиксы на разных языках. Также известны твердофазные полимерные гидриды кремния, называемые гидридами поликремния . Когда водород в линейном полисилен-поликремниевом гидриде заменяется боковыми алкильными или арильными группами, используется термин полисилан .
3-Силилгексасилан, H 3 SiSiH 2 SiH (SiH 3 ) SiH 2 SiH 2 SiH 3 , представляет собой простейший хиральный бинарный нециклический гидрид кремния.
Циклосиланы тоже существуют. Они структурно аналогичны циклоалканам с формулой Si n H 2 n , n > 2.
Силан | Формула | Точка кипения [° C] | Точка плавления [° C] | Плотность [г см -3 ] (при 25 ° C) |
---|---|---|---|---|
Силан |
SiH 4 |
−112 | −185 | газ |
Дисилан |
Si 2 ЧАС 6 |
−14 | −132 | газ |
Трисилан |
Si 3 ЧАС 8 |
53 | −117 | 0,743 |
циклотрисилан |
Si 3 ЧАС 6 |
|||
Тетрасилан |
Si 4 ЧАС 10 |
108 | −90 | 0,793 |
н- пентасилан |
Si 5 ЧАС 12 |
153 | −72,8 | 0,827 |
циклопентасилан |
Si 5 ЧАС 10 |
194 | -10,5 | 0,963 |
н- гексасилан |
Si 6 ЧАС 14 |
193,6 | -44,7 | 0,847 |
Производство
Ранние работы проводились Альфредом Штоком и Карлом Сомиески. Хотя моносилан и дисилан были уже известны, Сток и Сомиески открыли, начиная с 1916 года, следующие четыре члена серии Si n H 2n + 2 , вплоть до n = 6. Они также задокументировали образование твердофазных полимерных гидридов кремния. Один из методов их синтеза - гидролиз силицидов металлов . Этот метод позволяет получить смесь силанов, которую необходимо разделить на линии высокого вакуума .
Силаны (Si n H 2n + 2 ) менее термически стабильны, чем алканы (C n H 2n + 2 ). Они склонны подвергаться дегидрированию с образованием водорода и полисиланов. По этой причине выделение силанов выше, чем гептасилана, оказалось трудным.
Процесс Шлезингера используется для получения силанов реакцией перхлорсиланов с алюмогидридом лития .
Приложения
Единственное, но важное применение SiH 4 - это промышленность микроэлектроники . При химическом осаждении металлорганических соединений из паровой фазы силан превращается в кремний путем термического разложения:
- SiH 4 → Si + 2 H 2
Удерживающие силаны с широким спектром антимикробной активности, низкой цитотоксичностью, не позволяют патогенам использоваться для контроля крупной микробной колонизации.
Опасности
Силан взрывоопасен при смешивании с воздухом (1 - 98% SiH 4 ). Другие низшие силаны также могут образовывать взрывоопасные смеси с воздухом. Более легкие жидкие силаны легко воспламеняются, но этот риск уменьшается с увеличением длины кремниевой цепи, как было обнаружено Питером Плихтой. Силаны над гептасиланом не реагируют спонтанно и могут храниться как бензин. Следовательно, высшие силаны могут заменить углеводороды в качестве хранимого источника энергии с тем преимуществом, что они реагируют не только с кислородом, но и с азотом.
Соображения по обнаружению / контролю риска:
- Силан немного плотнее воздуха (возможность скопления на уровне земли / ям)
- Дисилан плотнее воздуха (возможность скопления на уровне земли / ям)
- Трисилан плотнее воздуха (возможность объединения на уровне земли / ям)
Номенклатура
Номенклатура IUPAC (систематический способ наименования соединений) для силанов основана на идентификации кремниевых цепей. Неразветвленные насыщенные кремниевые цепи систематически обозначаются греческим числовым префиксом, обозначающим количество кремний, и суффиксом «-силан».
Соглашения об именах ИЮПАК могут использоваться для создания систематического имени.
Ключевые шаги в названии более сложных разветвленных силанов следующие:
- Определите самую длинную непрерывную цепочку атомов кремния
- Назовите эту самую длинную корневую цепочку, используя стандартные правила именования.
- Назовите каждую боковую цепь, изменив суффикс названия силана с «-ан» на «-анил», за исключением «силана», который становится «силил».
- Пронумеруйте корневую цепочку так, чтобы сумма номеров, присвоенных каждой боковой группе, была как можно меньше.
- Пронумеруйте и назовите боковые цепи перед названием корневой цепи.
Номенклатура аналогична номенклатуре алкильных радикалов.
Силаны также могут быть названы как любое другое неорганическое соединение; В этой системе наименований силан называется тетрагидридом кремния . Однако с более длинными силанами это становится обременительным.
Смотрите также
- Кремнийорганические соединения , металлоорганические соединения, содержащие связи углерод – кремний