Связка металл – металл - Metal–metal bond

декарбонил диманганца .

В неорганической химии , металл-металл связи описывают привлекательные взаимодействия между металлическими центрами. Самые простые примеры встречаются в биметаллических комплексах. Связи металл-металл могут быть «поддержанными», то есть сопровождаться одним или несколькими мостиковыми лигандами , или «не поддерживаться». Они также могут варьироваться в зависимости от порядка облигаций. Тема связи металл-металл обычно обсуждается в рамках координационной химии , но эта тема связана с протяженной металлической связью , которая описывает взаимодействия между металлами в протяженных твердых телах, таких как объемные металлы и субгалогениды металлов.

Связи металл-металл без подложки

Первым примером комплекса с неподдерживаемой связью металл-металл является декарбонил димарганца , Mn 2 (CO) 10 . Многие металлические кластеры содержат несколько неподдерживаемых связей M – M. Некоторыми примерами являются M 3 (CO) 12 (M = Ru, Os) и Ir 4 (CO) 12 .

Подклассом массивов металл-металл без подложки являются соединения с линейной цепью . В таких случаях связь M – M является слабой, о чем свидетельствуют более длинные связи M – M и тенденция таких соединений к диссоциации в растворе.

Связи металл-металл на носителе

Ранним примером нанесенной связи металл-металл является димер циклопентадиенил-дикарбонила железа , [(C 5 H 5 ) Fe (CO) 2 ] 2 . В преобладающих изомерах этого комплекса два центра Fe соединены не только связью Fe – Fe, но и мостиковыми лигандами CO . Родственный дикарбонильный димер циклопентадиенилрутения имеет связь Ru – Ru без носителя. Многие металлические кластеры содержат несколько закрепленных связей M – M. Некоторыми примерами являются Fe 3 (CO) 12 и Co 4 (CO) 12 .

Множественные связи металл-металл

Помимо одинарных связей M – M, пары металлов могут быть связаны двойными, тройными, четверными и, в некоторых случаях, пятикратными связями . Изолирующие комплексы с кратными связями наиболее распространены среди переходных металлов в середине d-блока , таких как рений , вольфрам , технеций , молибден и хром . Типичными со- лигандами являются π-доноры, а не π-акцепторы. Хорошо изученные примерами являются тетра ацетаты , такие как dimolybdenum тетраацетата (четверной связи) и dirhodium тетраацетата (одинарную связь). Тетраацетаты друтения смешанной валентности имеют дробные порядки связей M – M, т.е. 2,5 для [Ru 2 (OAc) 4 (H 2 O) 2 ] + .

Комплексы Nb 2 X 6 (SR 2 ) 3 принимают биоктаэдрические структуры с общими гранями (X = Cl, Br; SR 2 = тиоэфир). Как димеры Nb (III), они имеют двойные связи металл – металл, максимально возможные для пары металлов с конфигурацией d 2 . Гекса ( трет- бутокси) дитольфрам (III) является хорошо изученным примером комплекса с тройной связью металл – металл.

использованная литература

  1. ^ Берри, Джон Ф .; Лу, Конни С. (2017). «Металл – Металлические облигации: от основ к применению» . Неорганическая химия . 56 (14): 7577–7581. DOI : 10.1021 / acs.inorgchem.7b01330 . PMID  28715854 .
  2. ^ Гринвуд, Норман Н .; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн . ISBN 978-0-08-037941-8.
  3. ^ Радиус, U .; Брехер, Ф. (2006). « ' Смело Pass Металл-Металл четырехместный Бонд». Энгью. Chem. Int. Эд. 45 (19): 3006–3010. DOI : 10.1002 / anie.200504322 . PMID  16642513 .
  4. ^ Хлопок, FA; Уолтон, РА (1993). Множественные связи между атомами металлов . Оксфорд: Издательство Оксфордского университета . ISBN 0-19-855649-7.
  5. Перейти ↑ Aquino, Manuel AS (1998). «Тетракарбоксилаты дирутения и диосмия: синтез, физические свойства и применение». Обзоры координационной химии . 170 : 141–202. DOI : 10.1016 / S0010-8545 (97) 00079-9 .
  6. ^ Какейя, Masaki; Фуджихара, Такаши; Нагасава, Акира (2006). «Ди-μ-хлор-μ- (диметилсульфид) -бис [дихлор (диметилсульфид) ниобий (III)]». Acta Crystallographica Раздел E . 62 (3): m553 – m554. DOI : 10.1107 / S1600536806005149 .
  7. ^ Бродерик, Эрин М .; Браун, Сэмюэл С .; Джонсон, Марк JA (2014). «Гекса (алкоксиды) димолибдена и вольфрама». Неорганические синтезы . 36 : 95–102. DOI : 10.1002 / 9781118744994.ch18 .