Ацетат хрома (II) - Chromium(II) acetate
Имена | |
---|---|
Название ИЮПАК
Гидрат ацетата хрома (II)
|
|
Другие названия
ацетат
хрома, диацетат хрома, этаноат хрома (II) |
|
Идентификаторы | |
3D модель ( JSmol )
|
|
ChemSpider | |
ECHA InfoCard | 100.224.848 |
PubChem CID
|
|
Номер RTECS | |
UNII | |
Панель управления CompTox ( EPA )
|
|
|
|
|
|
Характеристики | |
C 8 H 16 Cr 2 O 10 | |
Молярная масса | 376,198 г · моль -1 |
Появление | кирпично-красный массив |
Плотность | 1,79 г / см 3 |
Температура плавления | обезвоживает |
растворим в горячей воде, MeOH | |
-5104,0 · 10 −6 см 3 / моль | |
Состав | |
моноклинический | |
октаэдрической с учетом связи Cr – Cr |
|
четырехкратная связь Cr – Cr | |
0 Д | |
Опасности | |
Основные опасности | может экзотермически реагировать на воздухе |
Родственные соединения | |
Родственные соединения
|
Rh 2 (OAc) 4 (H 2 O) 2 Cu 2 (OAc) 4 (H 2 O) 2 , ацетат молибдена (II) |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). |
|
проверить ( что есть ?) | |
Ссылки на инфобоксы | |
Гидрат ацетата хрома (II) , также известный как ацетат хрома , является координационным соединением с формулой Cr 2 (CH 3 CO 2 ) 4 (H 2 O) 2 . Эта формула обычно обозначается сокращением Cr 2 (OAc) 4 (H 2 O) 2 . Это соединение красного цвета имеет четверную связь . Приготовление ацетата хрома когда-то было стандартным тестом синтетических навыков студентов из-за его чувствительности к воздуху и резких изменений цвета, сопровождающих его окисление. Он существует в виде дигидрата и безводной формы.
Cr 2 (OAc) 4 (H 2 O) 2 представляет собой красноватый диамагнитный порошок, хотя можно выращивать таблитчатые кристаллы в форме ромба . В соответствии с тем фактом, что он неионогенный , Cr 2 (OAc) 4 (H 2 O) 2 плохо растворим в воде и метаноле .
Состав
Молекула Cr 2 (OAc) 4 (H 2 O) 2 содержит два атома хрома , две лигированные молекулы воды и четыре мостиковых ацетатных лиганда . Координационная среда вокруг каждого атома хрома состоит из четырех атомов кислорода (по одному от каждого ацетатного лиганда) в квадрате, одной молекулы воды (в осевом положении) и другого атома хрома (напротив молекулы воды), что дает каждому центру хрома октаэдрическая геометрия . Атомы хрома соединены четверной связью, и молекула имеет симметрию D 4h (без учета положения атомов водорода). Такую же базовую структуру имеют Rh 2 (OAc) 4 (H 2 O) 2 и Cu 2 (OAc) 4 (H 2 O) 2 , хотя эти частицы не имеют таких коротких контактов M – M.
Четверная связь между двумя атомами хрома возникает из-за перекрытия четырех d-орбиталей на каждом металле с одинаковыми орбиталями на другом металле: орбитали d z 2 перекрываются, образуя компонент сигма-связи , орбитали d xz и d yz перекрываются. чтобы дать два компонента связи пи , а орбитали d xy образуют дельта-связь . Эта четверная связь подтверждается также низким магнитным моментом и коротким межмолекулярным расстоянием между двумя атомами, составляющим 236,2 ± 0,1 пм . Расстояния Cr – Cr еще меньше - 184 пм - это рекорд, когда аксиальный лиганд отсутствует или карбоксилат заменен изоэлектронными азотистыми лигандами.
История
Эжен-Мельхиор Пелиго впервые сообщил об ацетате хрома (II) в 1844 году. Его материалом, по-видимому, был димерный Cr 2 (OAc) 4 (H 2 O) 2 . Необычная структура, как и ацетата меди (II) , была открыта в 1951 году.
Подготовка
Приготовление обычно начинается с восстановления водного раствора соединения Cr (III) с использованием цинка . Полученный синий раствор обрабатывают ацетатом натрия , что приводит к быстрому осаждению ацетата хрома в виде ярко-красного порошка.
- 2 Cr 3+ + Zn → 2 Cr 2+ + Zn 2+
- 2 Cr 2+ + 4 OAc - + 2 H 2 O → Cr 2 (OAc) 4 (H 2 O) 2
Синтез Cr 2 (OAc) 4 (H 2 O) 2 традиционно использовался для проверки синтетических навыков и терпения студентов, изучающих неорганические лаборатории в университетах, потому что случайное попадание небольшого количества воздуха в устройство легко обозначается знаком обесцвечивание продукта ярко-красного цвета. Безводная форма ацетата хрома (II), а также родственные карбоксилаты хрома (II) могут быть получены из хромоцена :
- 4 RCO 2 H + 2 Cr (C 5 H 5 ) 2 → Cr 2 (O 2 CR) 4 + 4 C 5 H 6
Этот метод позволяет легко получить безводные производные.
Поскольку Cr 2 (OAc) 4 (H 2 O) 2 очень легко приготовить, он является исходным материалом для других соединений хрома (II). Кроме того, многие аналоги были получены с использованием других карбоновых кислот вместо ацетата и с использованием других оснований вместо воды.
Приложения
Ацетат хрома (II) имеет несколько практических применений. Он использовался для дегалогенирования органических соединений, таких как α-бромкетоны и хлоргидрины . Реакции по- видимому, протекают через 1й - шаги, и продукты перегруппировки иногда наблюдаются.
Поскольку соединение является хорошим восстановителем, оно снижает содержание O 2 в воздухе и может использоваться в качестве скруббера для кислорода.
Смотрите также
Рекомендации
дальнейшее чтение
- Райс, Стивен Ф .; Уилсон, Рэндалл Б.; Соломон, Эдвард I. (1980). «Электронный спектр поглощения хромового дигидрата ацетата и родственных биядерных хромистых карбоксилатов». Неорг. Chem. 19 (11): 3425–3431. DOI : 10.1021 / ic50213a042 . CS1 maint: обескураженный параметр ( ссылка )
Внешние ссылки
- http://www.molecules.org/coordcpds.html#Cr2OAc4H2O
- http://alpha.chem.umb.edu/chemistry/ch370/documents/CH371chromiumacetate06.pdf (устарело)
- http://wwwchem.uwimona.edu.jm/courses/chromium.pdf
AcOH | Он | |||||||||||||||||||
LiOAc |
Be (OAc) 2 BeAcOH |
B (OAc) 3 |
AcOAc ROAc |
NH 4 OAc | AcOOH | FAc | Ne | |||||||||||||
NaOAc | Mg (OAc) 2 |
Al (OAc) 3 АЛСОЛ Al (OAc) 2 OH Al 2 SO 4 (OAc) 4 |
Si | п | S | ClAc | Ar | |||||||||||||
KOAc | Ca (OAc) 2 | Sc (OAc) 3 | Ti (OAc) 4 | VO (OAc) 3 |
Cr (OAc) 2 Cr (OAc) 3 |
Mn (OAc) 2 Mn (OAc) 3 |
Fe (OAc) 2 Fe (OAc) 3 |
Co (OAc) 2 | Ni (OAc) 2 | Cu (OAc) 2 | Zn (OAc) 2 | Ga (OAc) 3 | Ge | As (OAc) 3 | Se | BrAc | Kr | |||
RbOAc | Sr (OAc) 2 | Y (OAc) 3 | Zr (OAc) 4 | Nb | Пн (OAc) 2 | Tc |
Ru 2 (OAc) 4 Cl Ru (OAc) 3 |
Rh 2 (OAc) 4 | Pd (OAc) 2 | AgOAc | Cd (OAc) 2 | В |
Sn (OAc) 2 Sn (OAc) 4 |
Sb (OAc) 3 | Te | IAc | Xe | |||
CsOAc | Ba (OAc) 2 | * | Лу (OAc) 3 | Hf | Та | W | Re | Операционные системы | Ir | Pt (OAc) 2 | Au |
Hg 2 (OAc) 2 , Hg (OAc) 2 |
TlOAc Tl (OAc) 3 |
Pb (OAc) 2 Pb (OAc) 4 |
Bi (OAc) 3 | По | В | Rn | ||
Пт | Ра | ** | Lr | Rf | Db | Sg | Bh | Hs | Mt | Ds | Rg | Cn | Nh | Fl | Mc | Ур. | Ц | Og | ||
* | La (OAc) 3 | Ce (OAc) x | Pr | Nd | Вечера | Sm (OAc) 3 | Eu (OAc) 3 | Gd (OAc) 3 | Tb | Dy (OAc) 3 | Хо (OAc) 3 | Э | Тм | Yb (OAc) 3 | ||||||
** | Ac | Чт | Па | UO 2 (OAc) 2 | Np | Пу | Являюсь | См | Bk | Cf | Es | FM | Мкр | Нет |