Альберт Эшенмозер - Albert Eschenmoser

Альберт Эшенмозер
ETH-BIB-Eschenmoser, Альберт (1925 -) - Portr 12128.tif
Родившийся ( 1925-08-05 ) 5 августа 1925 г. (95 лет)
Национальность Швейцарский
Альма-матер ETH Цюрих
Известен Соль
Эшенмозера Фрагментация
Эшенмозера Сокращение сульфида
Эшенмозера Перегруппировка Эшенмозера – Клайзена
Синтез витамина B 12 (вместе с Вудвордом )
Награды Премия Марселя Бенуа (1972),
медаль Дэви (1978),
премия Вольфа по химии (1986)
Научная карьера
Поля Органическая химия
Учреждения ETH Цюрих
Тезис Zur säurekatalysierten Zyklisierung bei Mono- und Sesquiterpenverbindungen   (1952)
Докторант Лавослав Ружичка
Докторанты Скотт Э. Дания
Эрнст-Людвиг Виннакер
Андреас Пфальц

Альберт Якоб Эшенмозер (родился 5 августа 1925 г.) - швейцарский химик-органик, наиболее известный своей работой по синтезу сложных гетероциклических природных соединений, в первую очередь витамина B 12 . В дополнение к его значительному вкладу в область органического синтеза, Эшенмозер был пионером в области происхождения жизни (OoL) с работой по синтетическим путям искусственных нуклеиновых кислот. Перед уходом на пенсию в 2009 году Эшенмозер занимал постоянные преподавательские должности в Высшей технической школе Цюриха и Институте химической биологии Скаггса в Исследовательском институте Скриппса в Ла-Хойя, Калифорния, а также был приглашенным профессором в Чикагском университете , Кембриджском университете и Гарварде .

Ранняя работа и синтез витамина B 12

Эшенмозер начал свою научную карьеру в качестве аспиранта в лаборатории Леопольда Ружички в Высшей технической школе Eidgenossische Technische Hochschule (ETH) в Цюрихе. Ружичка был известным химиком-органиком и сам был удостоен Нобелевской премии по химии в 1939 году за свою работу по синтезу андростерона и тестостерона. Ранняя работа Эшенмозера по циклизации ненасыщенных конъюгированных углеводородов напрямую способствовала достижениям в области химии терпенов и дала представление о биосинтезе стероидов .

В начале 1960-х годов, став профессором общей органической химии в ETH, Эшенмозер начал работу над самым сложным синтезированным в то время натуральным продуктом - витамином B 12 . В замечательном сотрудничестве со своим коллегой Робертом Бернсом Вудвордом из Гарвардского университета команда из почти сотни студентов и докторантов много лет работала над синтезом этой молекулы. В то время существенным препятствием для синтеза витамина B 12 была сложность формирования макроциклического замыкания кольца, необходимого для завершения структуры кольца коррина в центре молекулы. Однако за это время Эшенмозер и его сотрудники обнаружили ряд условий реакции, при которых эта связь может образовываться с высокой степенью стереоспецифичности, включая новый фотохимический процесс, известный как «вариант A / D». Работа была наконец опубликована в 1973 году и стала важной вехой в истории органической химии.

Eschenmoser фрагментация , в Eschenmoser сульфидного стягивание и Соль Эшенмозера названы в его честь.

Истоки жизни (OoL) Исследования

Особенно болезненный вопрос при изучении химического происхождения жизни - это выбор рибозы , которая составляет основу нуклеиновых кислот, обнаруженных в современных биологических системах. Работа Эшенмозера над вариантом формозной реакции, в результате которой образуется фосфорилированная рибоза в относительно значительных концентрациях, дала существенное понимание. Эшенмозер и его коллеги продемонстрировали, что фосфорилированный гликоальдегид при конденсации с глицеральдегидом (продукт последовательной конденсации формальдегида ) дифференцированно производит фосфорилированную рибозу, обеспечивая правдоподобное объяснение происхождения сахарной рибозы и фосфатной группы, необходимой для полимеризации мономерных нуклеотидов в современной биохимии .

TNA и искусственные нуклеиновые кислоты

Эшенмозер разработал синтетические пути получения искусственных нуклеиновых кислот, специально модифицировав сахарный каркас полимера. Разработав ряд структурных альтернатив естественным нуклеиновым кислотам, Эшенмозер и его коллеги смогли сопоставить свойства этих синтетических нуклеиновых кислот с природными, чтобы эффективно определить свойства РНК и ДНК, жизненно важные для современных биохимических процессов. Эта работа продемонстрировала, что взаимодействия водородных связей между поверхностями соединения оснований нуклеиновых оснований сами по себе не могли обеспечить достаточное давление отбора, чтобы привести к возможному увеличению рибозы в структуре современных нуклеиновых кислот. Он определил, что пентозные сахара, особенно рибоза, соответствуют геометрии, которая вносит значительный вклад в спиральную структуру ДНК за счет оптимизации расстояний стэкинга пар оснований в встречающихся в природе олигонуклеотидах. Эти взаимодействия с накоплением оснований ориентируют и стабилизируют поверхности разделения оснований азотистых оснований (A, G, C, T или U в РНК) и приводят к появлению канонических правил разделения оснований Уотсона-Крика , которые хорошо понятны сегодня.

Нуклеиновая кислота треозы - это искусственный генетический полимер, изобретенный Эшенмозером. Нити TNA, состоящие из повторяющихся сахаров треозы, связанных вместе фосфодиэфирными связями . Подобно ДНК и РНК, молекула ТНК может хранить генетическую информацию в виде цепочек нуклеотидных последовательностей. Джон Чапут, профессор Калифорнийского университета в Ирвине , предположил, что проблемы, связанные с пребиотическим синтезом сахаров рибозы и неферментативной репликацией РНК, могут служить косвенным свидетельством того, что более ранняя генетическая система легче создавалась в примитивных земных условиях. TNA могла быть ранней генетической системой до ДНК.

Награды

Рекомендации

Внешние ссылки