Реакция Тищенко - Tishchenko reaction

Реакция Тищенко является органической химической реакцией , который включает диспропорционирование в качестве альдегида в присутствии алкоксида . Реакция названа в честь российского химика-органика Вячеслава Тищенко , который обнаружил, что алкоксиды алюминия являются эффективными катализаторами реакции.

В родственной реакции Канниццаро основанием является гидроксид натрия, затем продуктом окисления является карбоновая кислота, а продуктом восстановления - спирт .

История

Реакция с участием бензальдегида была обнаружена Клайзеном с использованием бензилата натрия в качестве основания. Реакция дает бензилбензоат .

Енолизируемые альдегиды не поддаются условиям Клейзена . Вячеслав Тищенко обнаружил, что алкоксиды алюминия позволяют превращать енолизуемые альдегиды в сложные эфиры.

Примеры

• Реакция Тищенко с ацетальдегидом дает коммерчески важный растворитель этилацетат . Реакция катализируется алкоксидами алюминия.
• Реакция Тищенко используется для получения изобутилизобутирата, специального растворителя.
• Неопентилгликолевый эфир гидроксипивалиновой кислоты получают по реакции Тищенко из гидроксипивалдегида в присутствии основного катализатора (например, оксида алюминия ).
• Реакция Тищенко параформальдегида в присутствии метилата алюминия или метилата магния образует метилформиат .
• Параформальдегид реагирует с борной кислотой с образованием метилформиата . Ключевым этапом в механизме реакции для этой реакции является 1,3- гидридный сдвиг в полуацетальном промежуточном соединении, образованном в результате двух последовательных реакций нуклеофильного присоединения , первая из которых связана с катализатором. Гидридный сдвиг регенерирует алкоксидный катализатор.

дальнейшее чтение

• В.Е. Тищенко | title = О действии алкоголятов алюминия на альдегиды. Сложного-эфира конденсации, как новый вид уплотнения альдегида. | trans-title = О влиянии алкоксидов алюминия на альдегиды. Эфирная конденсация, как новый вид конденсации альдегидов. | journal = Журнал Русского Физико-Химического общества (Журнал Русского Физико-Химического Общества) | объем = 38 | год = 1906 | pages = 355–418 | url = https://books.google.com/books?id=iy9CAQAAMAAJ&pg=PA355#}}  ; 482–540. (на русском)
• В. Е. Тищенко и Г. Н. Григорьева (В.Е. Тищенко и Г.Н. Григорьева) (1906) «О действии амальгамы магния на изомасляного альдегида » (О действии амальгамы магния на изомасляный альдегид), Журнал Русского Физико-Химического Общества (Журнал Российского Физико-Химического Общества) , 38  : 540–547. (на русском)
• М. П. Воронҝова и В. Е. Тищенко (М.П. Воронкова и В.Е. Тищенко) (1906) «О действии амальгамы магния на уксусный альдегид » (О действии амальгамы магния на уксусный альдегид), Журнал Русского Физико-Химического Общества , 38  : 547–550. (на русском)
• В. Тищенко (В. Тищенко) (1899) «Действие амальгамированного алюминия на алкоголь. Алкоголятов алюминия, их свойства и реакции». (Влияние амальгамированного алюминия на спирт. Алкоксиды алюминия, их свойства и реакции.), Журнал Русского Физико-Химического общества, 31  : 694–770. (на русском)

похожие темы

• Реакция Альдола – Тищенко.
• Реакция Бейлиса – Хиллмана
• Канниццаро ​​реакция
• Редукция Меервейна – Понндорфа – Верлея
• Окисление Оппенауэра

использованная литература