Тиофосген - Thiophosgene
|
|||
| Имена | |||
|---|---|---|---|
|
Название ИЮПАК
Карбонотиоил дихлорид
|
|||
| Другие имена
Тиофосген; Тиокарбонилхлорид; Карбонотио дихлорид
|
|||
| Идентификаторы | |||
|
3D модель ( JSmol )
|
|||
| ЧЭБИ | |||
| ChemSpider | |||
| ECHA InfoCard |
100,006,675 
|
||
|
PubChem CID
|
|||
| Номер RTECS | |||
| UNII | |||
|
Панель управления CompTox ( EPA )
|
|||
|
|||
|
|||
| Характеристики | |||
| CSCl 2 | |||
| Молярная масса | 114,98 г / моль | ||
| Появление | Красная жидкость | ||
| Запах | Стойкий удушающий запах | ||
| Плотность | 1,50 г / см 3 | ||
| Точка кипения | От 70 до 75 ° C (от 158 до 167 ° F, от 343 до 348 K) | ||
| Разложение | |||
| Растворимость в других растворителях | полярные органические растворители rxn с аминами и спиртами |
||
| -50,6 · 10 −6 см 3 / моль | |||
|
Показатель преломления ( n D )
|
1,558 | ||
| Состав | |||
| планарный, sp 2 , C 2v | |||
| Опасности | |||
| Основные опасности | Высокотоксичный | ||
| точка возгорания | 62 ° С (144 ° F, 335 К) | ||
| Родственные соединения | |||
|
Родственные соединения
|
Фосген Тиокарбонилфторид Тиокарбонилбромид Дихлорид серы Тионилхлорид |
||
|
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). |
|||
 проверить ( что есть ?)
  |
|||
| Ссылки на инфобоксы | |||
Тиофосген - это красная жидкость с формулой CSCl 2 . Это молекула с тригональной плоской геометрией. Есть две реактивные связи C – Cl, которые позволяют использовать его в различных органических синтезах .
Подготовка
CSCl 2 получают в двухстадийном процессе из сероуглерода . На первой стадии сероуглерод хлорируется с получением трихлорметансульфенилхлорида ( перхлорметилмеркаптана ), CCl 3 SCl:
- CS 2 + 3 Cl 2 → CCl 3 SCl + S 2 Cl 2
Хлорирование необходимо контролировать, поскольку избыток хлора превращает трихлорметансульфенилхлорид в четыреххлористый углерод . Паровая дистилляция отделяет трихлорметансульфенилхлорид, редкий сульфенилхлорид, и гидролизует монохлорид серы. Восстановление трихлорметансульфенилхлорида дает тиофосген:
- CCl 3 SCl + M → CSCl 2 + MCl 2
Олово и дигидроантрацен использовались в качестве восстановителей.
Реакции
CSCl 2 в основном используется для приготовления соединений со связностью CSX 2, где X = OR, NHR . Такие реакции протекают через промежуточное соединение, такое как CSClX. При определенных условиях можно превратить первичные амины в изотиоцианаты . CSCl 2 также служит диенофилом, давая после восстановления производные 5-тиациклогексена. Тиофосген также известен как подходящий реагент в синтезе Кори-Винтера для стереоспецифического превращения 1,2-диолов в олефины.
При облучении УФ-светом он образует димер голова к хвосту:
- 2 CSCl 2 → S 2 (CCl 2 ) 2
В отличие от мономера тиофосгена, красной жидкости, фотодимер, пример 1,3- дитиетана , представляет собой бесцветное твердое вещество.
Соображения безопасности
CSCl 2 считается высокотоксичным.
использованная литература
дальнейшее чтение
- Холлеман, Арнольд Фредерик; Виберг, Эгон (2001), Виберг, Нильс (ред.), Неорганическая химия , перевод Иглсона, Мэри; Брюэр, Уильям, Сан-Диего / Берлин: Academic Press / De Gruyter, ISBN 0-12-352651-5