Тетрабромид кремния - Silicon tetrabromide

Тетрабромид кремния
Стереоструктурная формула тетрабромида кремния
Модель заполнения пространства тетрабромида кремния
Шариковая модель из тетрабромида кремния
Имена
Название ИЮПАК
Тетрабромид кремния
Другие имена
Бромид кремния Бромид
кремния (IV)
Идентификаторы
3D модель ( JSmol )
ChemSpider
ECHA InfoCard 100.029.257 Отредактируйте это в Викиданных
Номер ЕС
UNII
Номер ООН 3264
  • InChI = 1S / Br4Si / c1-5 (2,3) 4 проверитьY
    Ключ: AIFMYMZGQVTROK-UHFFFAOYSA-N проверитьY
  • Br [Si] (Br) (Br) Br
Характеристики
Br 4 Si
Молярная масса 347,701  г · моль -1
Появление Бесцветная жидкость
Плотность 2,79 г · см −3
Температура плавления 5 ° С (41 ° F, 278 К)
Точка кипения 153 ° С (307 ° F, 426 К)
−128,6 · 10 −6 см 3 / моль
1,5685
Опасности
Пиктограммы GHS GHS05: КоррозийныйGHS07: Вредно
Сигнальное слово GHS Опасность
H302 , H312 , H314 , H318 , H332 , H335
Р260 , Р261 , Р264 , Р270 , Р271 , Р280 , Р301 + 312 , P301 + 330 + 331 , P302 + 352 , P303 + 361 + 353 , Р304 + 312 , Р304 + 340 , P305 + 351 + 338 , P310 , P312 , P321 , P322 , P330 , P363 , P403 + 233 , Р405 , Р501
NFPA 704 (огненный алмаз)
3
0
2
Родственные соединения
Родственные тетрагалосиланы
Тетрахлорид
кремния Тетрафторид
кремния Тетраиодид кремния
Родственные соединения
Бромид платины (IV) Тетрабромид
теллура
Тетрабромметан Бромид
олова (IV)
Тетрабромид титана Бромид
циркония (IV)
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
Ссылки на инфобоксы

Тетрабромид кремния представляет собой неорганическое соединение с формулой SiBr 4 . Эта бесцветная жидкость имеет удушающий запах из-за ее склонности к гидролизу с выделением бромистого водорода . Общие свойства тетрабромида кремния очень похожи на свойства более широко используемого тетрахлорида кремния .

Сравнение SiX 4

Свойства тетрасиланов , все из которых являются тетраэдрическими, в значительной степени зависят от природы галогенида . Эти тенденции относятся также к смешанным галогенидам. Точки плавления , кипения и длины связей увеличиваются с увеличением атомной массы галогенида. Противоположная тенденция наблюдается для энергий связи Si-X .

SiH 4 SiF 4 SiCl 4 SiBr 4 SiI 4
bp (˚C) -111,9 -90,3 56,8 155,0 290,0
т.пл. (˚C) -185 -95,0 -68,8 5.0 155,0
Длина связи Si-X (Å) 1,55 2,02 2,20 2,43
Энергия связи Si-X (кДж / моль) 384 582 391 310 234

Кислотность Льюиса

Ковалентно насыщенные комплексы кремния, такие как SiBr 4 , наряду с тетрагалогенидами германия (Ge) и олова (Sn), являются кислотами Льюиса . Хотя тетрагалогениды кремния подчиняются правилу октетов , они добавляют основные лиганды Льюиса с образованием аддуктов с формулой SiBr 4 L и SiBr 4 L 2 (где L - основание Льюиса). В Льюиса кислотные свойства тетрагалогенидов имеют тенденцию к увеличению следующим образом : SiI 4 <СИБК 4 < SiCl 4 < SiF 4 . Эта тенденция объясняется относительной электроотрицательностью галогенов.

Прочность связей Si-X уменьшается в следующем порядке: Si-F> Si-Cl> Si-Br> Si-I.

Синтез

Тетрабромид кремния синтезируется реакцией кремния с бромистым водородом при 600 ° C.

Si + 4 HBr → SiBr 4 + 2 H 2

Побочные продукты включают dibromosilane (SiH 2 Br 2 ) и трибромсилан (SiHBr 3 ).

Si + 2 HBr → SiH 2 Br 2
Si + 3 HBr → SiHBr 3 + H 2

Реактивность

Подобно другим галосиланам, SiBr 4 может быть преобразован в гидриды, алкоксиды , амиды и алкилы , то есть продукты со следующими функциональными группами: Si-H, Si-OR, Si-NR 2 , Si-R и связи Si-X. соответственно.

Тетрабромид кремния может быть легко восстановлен гидридами или комплексными гидридами.

4 R 2 AlH + SiBr 4 → SiH 4 + 4 R 2 AlBr

Реакции со спиртами и аминами протекают следующим образом:

SiBr 4 + 4 ROH → Si (OR) 4 + 4 HBr
SiBr 4 + 8 HNR 2 → Si (NR 2 ) 4 + 4 HNR 2 HBr

Реакции Гриньяра с алкилгалогенидами металлов являются особенно важными реакциями из-за образования кремнийорганических соединений, которые могут быть превращены в силиконы .

SiBr 4 + n RMgX → R n SiBr 4 - n + n MgXBr

Реакции перераспределения происходят между двумя различными тетрагалогенидами кремния (а также галогенированными полисиланами) при нагревании до 100 ˚C, в результате чего образуются различные смешанные галосиланы. Температуры плавления и кипения этих смешанных галосиланов обычно повышаются с увеличением их молекулярной массы . (Может произойти с X = H, F, Cl, Br и I)

2 SiBr 4 + 2 SiCl 4 → SiBr 3 Cl + 2 SiBr 2 Cl 2 + SiBrCl 3
Si 2 Cl 6 + Si 2 Br 6 → Si 2 Cl n Br 6− n

Тетрабромид кремния легко гидролизуется на воздухе, вызывая дым:

SiBr 4 + 2 H 2 O → SiO 2 + 4 HBr

Тетрабромид кремния стабилен в присутствии кислорода при комнатной температуре, но бромсилоксаны образуются при 670–695 ˚C.

2 SiBr 4 + 1⁄2 O 2 → Br 3 SiOSiBr 3 + Br 2

Использует

Из-за его близкого сходства с тетрахлоридом кремния, SiBr 4 имеет несколько уникальных применений . Пиролиза из СИБК 4 действительно имеет преимущество осаждения кремния более быстрыми темпами , чем SiCl 4 , однако SiCl 4 , как правило , предпочтительным из - за его доступности в высокой степени чистоты. Пиролиз SiBr 4 с последующей обработкой аммиаком дает покрытия из нитрида кремния (Si 3 N 4 ), твердого соединения, используемого для керамики, герметиков и производства многих режущих инструментов.

использованная литература