Режиссерская группа - Directing group

В области органической химии , А направляющая группа (ГД) представляет собой заместитель на молекулы или иона , который облегчает реакцию при взаимодействии с реагентом. Этот термин обычно применяется к активации углеводородов CH , где он определяется как «координирующий фрагмент (« внутренний лиганд »), который направляет металлический катализатор в непосредственной близости от определенной связи C – H». В хорошо известном примере кетонная группа в ацетофеноне представляет собой DG в реакции Мурая .

Реакция Мурая. X = руководящая группа.

Реакция Мурая связана с направленным орто-металлированием , реакция обычно применяется к литированию замещенных ароматических колец ...

Направленная орто-металлизация

Переходные направляющие группы

Поскольку направляющие группы являются лигандами, их эффективность коррелирует с их сродством к металлам. Общие функциональные группы, такие как кетоны, обычно являются только слабыми лигандами и, следовательно, часто являются плохими DG. Эта проблема решается применением переходной направляющей группы . Переходные ДГ обратимо превращают слабые ДГ (например, кетоны) в сильные ДГ (например, имины) посредством конденсации основания Шиффа . Выполняя свою роль в качестве DG, имин может гидролизоваться, регенерируя кетон и амин.

Активация связи CH через временную направляющую группу, обеспечиваемую аминопиридином

Рекомендации

  1. ^ Sambiagio, С. Д. Schönbauer, Р. Blieck, Т. ДАО-Хай, Г. Поточниг, П. Шааф, Т. Визингер, М. Ф. Зиа, Дж Wencel-Delord, Т. Besset, BUW Маэс и М. Schnürch (2018). «Всеобъемлющий обзор направляющих групп, применяемых в химии функционализации C – H, катализируемой металлами» . Обзоры химического общества . 47 (17): 6603–6743. DOI : 10.1039 / C8CS00201K . PMC  6113863 . PMID  30033454 .CS1 maint: использует параметр авторов ( ссылка )
  2. ^ Направленная орто-металлизация. Директоры третичных амидов и O-карбаматов в стратегиях синтеза полизамещенных ароматических углеводородов Victor Snieckus Chem. Rev .; 1990 ; 90 (6); 879-933. Абстрактный
  3. ↑ Сент-Джон-Кэмпбелл, С. и Дж. А. Булл (2018). «Переходные имины как направляющие группы« следующего поколения »для каталитической функционализации связей C – H за одну операцию» (PDF) . Органическая и биомолекулярная химия . 16 (25): 4582–4595. DOI : 10.1039 / C8OB00926K . ЛВП : 10044/1/60231 . PMID  29796566 .CS1 maint: использует параметр авторов ( ссылка )