Формильный комплекс переходного металла - Transition metal formyl complex

Строение формильного комплекса CpRe (PPh 3 ) (NO) CHO. Выбранные расстояния: d HC-O = 122,1, d HC-Re = 205,5, d ON-Re = 177,7 пм.

В металлоорганической химии , A переходного металл формила комплекса представляет собой комплекс металл , содержащий один (обычно) или более формил (СНО) лиганд. Подмножество ацильных комплексов переходных металлов , формильные комплексы, можно рассматривать как металл-альдегиды. Типичным примером является (CO) 5 ReCHO. Формил рассматривается как лиганд X (псевдогалогенид). Формилы металлов предлагаются в качестве промежуточных продуктов при гидрировании монооксида углерода , как это происходит в процессе Фишера-Тропша .

Структура и склеивание

Группа MCHO плоская. Двойная связь AC = O указывается рентгеновской кристаллографией . Вторая резонансная структура имеет двойную связь M = C с отрицательным зарядом на кислороде.

Синтез и реакции

Формильные комплексы металлов часто получают реакцией карбонилов металлов с гидридными реагентами:

[Re (CO) 6 ] + + H - → (CO) 5 ReCHO

Лиганд CO является электрофилом, а гидрид (обычно получаемый из боргидрида)]) является нуклеофилом.

Некоторые формилы металлов получают реакцией карбонильных анионов металлов с реагентами, которые отдают эквивалент формильного катиона, такими как смешанные формиатные ангидриды.

Формилы металлов участвуют во многих реакциях, многие из которых мотивированы интересом к химии Фишера-Тропша. О-алкилирование дает карбеноидные комплексы. Формильный лиганд также действует как основание, обеспечивая образование связей M-CH = OM '. Декарбонилирование приводит к удалению карбонила с образованием гидридных комплексов.

Рекомендации

  1. ^ Вонг, Вай-Квок; Там, Уилсон; Страус, CE; Gladysz, JA (1979). «Рентгеновская кристаллическая структура и химические превращения нейтрального металлического формила [(η-C5H5) Re (PPh3) (NO) (CHO)]». J. Chem. Soc., Chem. Commun. (12): 530–532. DOI : 10.1039 / C39790000530 .
  2. ^ a b Gladysz, JA (1982). Формильные комплексы переходных металлов . Успехи металлоорганической химии. 20 . С. 1–38. DOI : 10.1016 / S0065-3055 (08) 60519-5 . ISBN 9780120311200.
  3. ^ Мэйти, Аян; Teets, Томас С. (2016). "Основная группа кислотных превращений Льюиса гидридных комплексов переходных металлов". Химические обзоры . 116 (15): 8873–8911. DOI : 10.1021 / acs.chemrev.6b00034 . PMID  27164024 .
  4. ^ Collman, JP; Зима, SR (1973). «Выделение и характеристика кинетически стабильного формильного комплекса переходного металла». Журнал Американского химического общества . 95 (12): 4089–4090. DOI : 10.1021 / ja00793a066 .
  5. ^ Чен, Зилу; Schmalle, Helmut W .; Фокс, Томас; Берке, Хайнц (2005). «Реакции внедрения гидридонитрозилтетракис (триметилфосфина) вольфрама (0)». Dalton Transactions (3): 580–587. DOI : 10.1039 / b414943b . PMID  15672204 .