Метатезис сигма-связи - Sigma-bond metathesis

В металлоорганической химии , сигма-связью метатезиса является химическая реакция , в которой металл-лиганд сигма - связью подвергается метатезиса (замена частей) с сигма - связью в какой - то реагента. Реакция иллюстрируется обменом метилового комплекса лютеция (III) на углеводород (RH):

(C 5 Me 5 ) 2 Lu-CH 3 + RH → (C 5 Me 5 ) 2 Lu-R + CH 4

Эту реактивность впервые заметила Патриция Уотсон, исследователь из компании DuPont.

Реакция в основном наблюдается для комплексов металлов с конфигурацией d 0 , например комплексов Sc (III), Zr (IV), Nb (IV), Ta (V) и т. Д. Комплексы f-элемента также участвуют, независимо от количества f-электронов. Считается, что реакция протекает через циклоприсоединение . Действительно, скорость реакции характеризуется сильно отрицательной энтропией активации, что указывает на упорядоченное переходное состояние . Для металлов, не подходящих для окислительно-восстановительного потенциала, метатезис сигма-связи обеспечивает путь для введения заместителей.

Реакция привлекла большое внимание, потому что углеводороды обычно являются инертными субстратами, в то время как некоторые метатезы с сигма-связью легки. К сожалению, реакция не позволяет легко ввести функциональные группы. Было высказано предположение, что реакции дегидросцепления протекают через метатезис сигма-связи.

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ Уотерман, Рори (2013). «Метатезис σ-Бонда: 30-летняя ретроспектива». Металлоорганические соединения . 32 : 7249–7263. DOI : 10.1021 / om400760k .
  2. Перейти ↑ Watson, Patricia (1983). «Реакции обмена метана в метильных комплексах лантаноидов и ранних переходных металлов». Журнал Американского химического общества . 32 : 6491–6493. DOI : 10.1021 / ja00359a023 .