Механизм отскока кислорода - Oxygen rebound mechanism

В биохимии , механизм кислорода отскока это путь для гидроксилирования из органических соединений с помощью железосодержащих оксигеназы . Многие ферменты действуют на гидроксилирование углеводородов как средство для биосинтеза, детоксикации, регуляции генов и других функций. Эти ферменты часто используют центры Fe-O, которые превращают связи CH в группы C-OH. Механизм отскока кислорода начинается с отщепления H от углеводорода с образованием органического радикала и гидроксида железа. На стадии отскока органический радикал атакует центр Fe-OH с образованием спиртовой группы, которая связана с Fe в качестве лиганда. Отделение спирта от металла позволяет циклу начать заново. Этот механистический сценарий является альтернативой прямому введению O-центра в связь CH. Путь является примером активации CH .

Этапы в механизме отскока кислорода: отрыв H-атома, отскок кислорода, декомплексирование спирта. Формальный заряд порфирина меняется с 1- на более обычный 2-.

Три основных класса этих ферментов - это цитохром P450 , альфа-кетоглутарат-зависимые гидроксилазы и негем-диирон-гидроксилазы.

Ссылки

  1. ^ Хуанг, X .; Groves , JT (2017). «За пределами феррильного гидроксилирования: 40 лет механизма восстановления и активации C – H» . Журнал JBIC по биологической неорганической химии . 22 : 185–207. DOI : 10.1007 / s00775-016-1414-3 . PMC  5350257 . PMID  27909920 .CS1 maint: использует параметр авторов ( ссылка )
  2. ^ Реакции оксигенации высоковалентным железом-оксо-частицами являются реакциями "активации C – H" в широком смысле этого слова. Некоторые авторы назвали бы это С-Н функционализацией , но не «активация» (в узком смысле), так как металл-углерод не участвуют в процессе раскалывания связи С-Н.