Деоксигенация - Deoxygenation
Деоксигенация - это химическая реакция, включающая удаление атомов кислорода из молекулы. Этот термин также относится к удалению молекулярного кислорода (O 2 ) из газов и растворителей, шагу в безвоздушной технике и очистителях газа . Применительно к органическим соединениям деоксигенация является компонентом производства топлива, а также типом реакции, используемой в органическом синтезе , например, в фармацевтических препаратах.
Деоксигенация связей CO
С заменой на H 2
Основными примерами замены оксогруппы двумя атомами водорода (A = O → AH 2 ) являются гидрогенолиз . В типичных примерах используются металлические катализаторы и H 2 в качестве реагента. Условия обычно более жесткие, чем гидрогенизация .
Стехиометрические реакции, которые влияют на деоксигенацию, включают восстановление Вольфа-Кишнера для арилкетонов . Замена гидроксильной группы с помощью водорода (А-ОН → АГ) является точкой деоксигенирования Бартон-McCombie и деоксигенирования Márkó-Lam .
Валоризация биомассы
Деоксигенация - важная цель преобразования биомассы в полезное топливо и химические вещества. Частичная деоксигенация осуществляется дегидратацией и декарбоксилированием.
Другие маршруты
Кислородные группы также могут быть удалены восстановительным сочетанием кетонов, как проиллюстрировано реакцией МакМарри .
Эпоксиды можно деоксигенировать с помощью оксофильного реагента, полученного путем объединения гексахлорида вольфрама и н- бутиллития, образующего алкен . Эта реакция может протекать с потерей или сохранением конфигурации.
Деоксигенация связей SO и PO
P = O связи
Фосфор встречается в природе в виде оксидов, поэтому для получения элементарной формы элемента требуется деоксигенация. Основной метод включает карботермическое восстановление (т.е. углерод является деоксигенирующим агентом).
- 4 Ca 5 (PO 4 ) 3 F + 18 SiO 2 + 30 C → 3 P 4 + 30 CO + 18 CaSiO 3 + 2 CaF 2
Соединения основной оксофильной группы являются полезными реагентами для определенных дезоксигенаций, проводимых в лабораторных масштабах. Высокооксофильный реагент гексахлордисилан (Si 2 Cl 6 ) стереоспецифично деоксигенирует оксиды фосфина .
S = O связи
Химический реагент для деоксигенирования многих серы и азота оксо соединений представляет собой комбинацию ангидрид трифторуксусной кислоты / йодида натри . например, при деоксигенации сульфоксида дифенилсульфоксида до сульфида дифенилсульфида :
Механизм реакции основан на активации сульфоксида трифторацетильной группой и окислении йода. В этой реакции образуется количественно йод, поэтому реагент используется для аналитического обнаружения многих оксосоединений.
