Гексакарбонил ванадия - Vanadium hexacarbonyl
6.png)
|
|
| Имена | |
|---|---|
|
Название ИЮПАК
гексакарбонилванадий (0)
|
|
| Идентификаторы | |
|
3D модель ( JSmol )
|
|
| ЧЭБИ | |
| ECHA InfoCard |
100.039.928 
|
|
PubChem CID
|
|
| UNII | |
|
|
| Характеристики | |
| С 6 О 6 В | |
| Молярная масса | 219,00 г / моль |
| Внешность | сине-зеленые кристаллы желтые растворы |
| Плотность | 1,7 г / см 3 |
| Температура плавления | разлагается |
| Точка кипения | сублимируется при 50 ° C (122 ° F, 323 K) (15 мм рт. ст.) |
| нерастворимый | |
| Растворимость в других растворителях | 5 г / л гексана ; более растворим в дихлорметане |
| Структура | |
| ромбический | |
| восьмигранный | |
| 0 Д | |
| Опасности | |
| Основные опасности | Источник CO |
| Родственные соединения | |
|
Родственные соединения
|
Cr (CO) 6 , VCl 3 |
|
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). |
|
 проверить ( что есть ?)
  |
|
| Ссылки на инфобоксы | |
Гексакарбонил ванадия представляет собой неорганическое соединение с формулой V (CO) 6 . Это сине-черное летучее твердое вещество. Этот высокореактивный вид примечателен с теоретической точки зрения как редкий выделяемый гомолептический карбонил металла, который является парамагнитным. Большинство разновидностей с формулой M x (CO) y следуют правилу 18 электронов , тогда как V (CO) 6 имеет 17 валентных электронов.
Синтез
Традиционно V (CO) 6 получают в два этапа через посредство V (CO) -
6 . На первом этапе VCl 3 восстанавливают металлическим натрием при давлении CO 200 атм при 160 ° C. Растворителем для этого восстановления обычно является диглим , CH 3 OCH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 OCH 3 . Это три эфира солюбилизирует соли натрия, сродни поведению краун - эфира :
- 4 Na + VCl 3 + 6 CO + 2 диглима → [Na (диглим) 2 ] [V (CO) 6 ] + 3 NaCl
Образовавшийся анион окисляется кислотой:
- 2 В (CO) -
6 + 2 H 3 PO 4 → 2 V (CO) 6 + H 2 + 2 H
2 PO -
4
Реакции
Гексакарбонил ванадия термически нестабилен. Его первичная реакция - восстановление до моноаниона V (CO). -
6 , соли которых хорошо изучены. Он также подвержен замещению третичными фосфиновыми лигандами , что часто приводит к диспропорционированию .
V (CO) 6 реагирует с источниками циклопентадиенильного аниона с образованием оранжевого четвероногого комплекса фортепианного стула (C 5 H 5 ) V (CO) 4 (т.пл.136 ° C). Как и многие металлоорганические соединения с нейтральным зарядом, этот полусэндвич летучий. В исходном препарате этого вида C 5 H 5 HgCl использовался в качестве источника C
5 ЧАС -
5 .
Структура
V (CO) 6 имеет октаэдрическую координационную геометрию и изоструктурен гексакарбонилу хрома , хотя они имеют разное количество валентных электронов. Рентгеновская кристаллография высокого разрешения показывает, что молекула слегка искажена с двумя ( аксиальными ) более короткими расстояниями V – C 1,993 (2) Å по сравнению с четырьмя (экваториальными) 2,005 (2) Å. Несмотря на то, что V (−I) более крупный ион, чем V (0), расстояния V – C в V (CO) -
6 на 0,07 Å короче, чем в нейтральном предшественнике.
Рекомендации
дальнейшее чтение
- Оригинальный синтез: Ercoli, R .; Calderazzo, F .; Альберола, А. (1960). «Синтез гексакарбонила ванадия». Варенье. Chem. Soc . 81 : 2966–2967. DOI : 10.1021 / ja01496a073 .