Триэтилборан - Triethylborane

Триэтилборан
Триэтилборан
Шаровидная модель триэтилборана
Имена
Предпочтительное название IUPAC
Триэтилборан
Другие имена
Триэтилборн, триэтилборон
Идентификаторы
3D модель ( JSmol )
ChemSpider
ECHA InfoCard 100.002.383 Отредактируйте это в Викиданных
Номер ЕС
UNII
  • InChI = 1S / C6H15B / c1-4-7 (5-2) 6-3 / h4-6H2,1-3H3 чек об оплатеY
    Ключ: LALRXNPLTWZJIJ-UHFFFAOYSA-N чек об оплатеY
  • InChI = 1 / C6H15B / c1-4-7 (5-2) 6-3 / h4-6H2,1-3H3
    Ключ: LALRXNPLTWZJIJ-UHFFFAOYAU
  • B (CC) (CC) СС
Характеристики
C 6 H 15 B
Молярная масса 98,00 г / моль
Появление От бесцветной до бледно-желтой жидкости
Плотность 0,677 г / см 3
Температура плавления -93 ° С (-135 ° F, 180 К)
Точка кипения 95 ° С (203 ° F, 368 К)
Непригодный; очень реактивный
Опасности
Основные опасности Самопроизвольно воспламеняется на воздухе; вызывает ожоги
Паспорт безопасности Внешний SDS
R-фразы (устаревшие) R11 R14 / 15 R17 R19 R34 R35 R36 / 37
S-фразы (устаревшие) S6 S7 / 8 S16 S33 S36 / 37/39 S43 A S45 S29
NFPA 704 (огненный алмаз)
3
4
4
точка возгорания <-20 ° С (-4 ° F, 253 К)
-20 ° С (-4 ° F, 253 К)
Родственные соединения
Родственные соединения
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
чек об оплатеY проверить  ( что есть   ?) чек об оплатеY☒N
Ссылки на инфобоксы

Триэтилборан ( TEB ), также называемый триэтилбором , представляет собой органоборан (соединение со связью BC). Это бесцветная пирофорная жидкость. Его химическая формула (С 2 Н 5 ) 3 В, сокращенно Et 3 В . Растворим в органических растворителях тетрагидрофуране и гексане .

Подготовка и состав

Триэтилборан получают реакцией триметилбората с триэтилалюминий :

Et 3 Al + (MeO) 3 B → Et 3 B + (MeO) 3 Al

Молекула является мономерной, в отличие от H 3 B и Et 3 Al, которые имеют тенденцию к димеризации. Он имеет плоскую сердцевину BC 3 .

Приложения

Турбореактивный двигатель

Триэтилборан использовался для зажигания топлива JP-7 в турбореактивных / прямоточных двигателях Pratt & Whitney J58, установленных на Lockheed SR-71 Blackbird и его предшественнике, A-12 OXCART . Триэтилборан подходит для этого из-за его пирофорных свойств, особенно из-за того, что он горит при очень высокой температуре. Он был выбран в качестве метода зажигания из соображений надежности, а в случае с Blackbird, потому что топливо JP-7 имеет очень низкую летучесть и его трудно воспламенить. Обычные свечи зажигания создают высокий риск неисправности. Триэтилборан использовался для запуска каждого двигателя и зажигания форсажных камер .

Ракета

Смешанный с 10-15% триэтилалюминия , он использовался перед стартом для зажигания двигателей F-1 на ракете Saturn V.

Ракета SpaceX Falcon 9 также использует смесь триэтилалюминий-триэтилборана (TEA-TEB) в качестве воспламенителя первой и второй ступеней.

Органическая химия

Промышленно, триэтилборан используется в качестве инициатора в радикальных реакциях, где он эффективен даже при низких температурах. В качестве инициатора он может заменять некоторые оловоорганические соединения.

Он вступает в реакцию с металлическими енолятами , получая enoxytriethylborates , который можно алкилировать по атому углерода α-кетона более селективно , чем при его отсутствии. Например, енолят от обработки циклогексанона гидридом калия дает 2-аллилциклогексанон с выходом 90%, когда присутствует триэтилборан. Без него смесь продуктов содержит 43% моноаллилированного продукта, 31% диаллилированных циклогексанонов и 28% непрореагировавшего исходного материала. Выбор основания и температуры влияет на то, будет ли производиться более или менее стабильный енолят, что позволяет контролировать положение заместителей. Начиная с 2-метилциклогексанона, взаимодействие с гидридом калия и триэтилбораном в ТГФ при комнатной температуре приводит к более замещенному (и более стабильному) енолату, тогда как реакция при -78 ° C с гексаметилдисилазидом калия , KN [Si (CH
3
)
3
]
2
а триэтилборан дает менее замещенный (и менее стабильный) енолят. После реакции с метилиодидом первая смесь дает 2,2-диметилциклогексанон с выходом 90%, а вторая дает 2,6-диметилциклогексанон с выходом 93%.

2-Метилциклогексанон в 2,2- и 2,6-диметилциклогексанон.png

Он используется в реакции деоксигенации Бартона-МакКомби для деоксигенации спиртов. В сочетании с три- трет- бутоксиалюминийгидридом лития расщепляет простые эфиры. Например, ТГФ после гидролиза превращается в 1-бутанол . Он также продвигает определенные варианты реакции Реформатского .

Триэтилборан является предшественником восстанавливающих агентов триэтилборгидрида лития (« Супергидрид ») и триэтилборгидрида натрия .

MH + Et 3 B → MBHEt 3 (M = Li, Na)

Триэтилборан реагирует с метанолом с образованием диэтила (метоксите) борана, который используется в качестве хелатирующего агента в сокращении Narasaka-Прасаде для стереоселективного поколения сина -1,3 - диолов из беты-гидроксикетонов.

Безопасность

Триэтилборан является сильно пирофорным , с температурой самовоспламенения -20 ° C (-4 ° F), горит яблочно-зеленым пламенем, характерным для соединений бора. Таким образом, его обычно обрабатывают и хранят безвоздушным способом . Триэтилборан также остро токсичен при проглатывании, его LD50 составляет 235 мг / кг у подопытных крыс.

Смотрите также

использованная литература