Триазин - Triazine
Триазины представляют собой класс азотсодержащих гетероциклов . Молекулярная формула исходных молекул - C 3 H 3 N 3 . Они существуют в трех изомерных формах, обычно 1,3,5-триазины.
Состав
Триазинов имеют плоский шестичленный бензол -как кольца , но с тремя атомами углерода заменен на атомах азота. Три изомера триазина различаются положениями их атомов азота и называются 1,2,3-триазином, 1,2,4-триазином и 1,3,5-триазином .
Другие ароматические азотные гетероциклы представляют собой пиридины с одним атомом азота в кольце, диазины с 2 атомами азота в кольце, триазолы с 3 атомами азота в 5-членном кольце и тетразины с 4 атомами азота в кольце.
Использует
Меламин
Хорошо известным триазином является меламин (2,4,6-триамино-1,3,5-триазин). Меламин , имеющий три амино- заместителя , является предшественником коммерческих смол . Гуанамины тесно связаны с меламином, за исключением того, что один амино-заместитель заменен органической группой. Это различие используется при использовании гуанаминов для изменения плотности сшивки в меламиновых смолах . Некоторые коммерчески важные гуанамины - это бензогуанамин и ацетогуанамин .
Цианур хлорид
Другой важный триазин - это хлорид циануровой кислоты (2,4,6-трихлор-1,3,5-триазин). Хлорзамещенные триазины входят в состав реактивных красителей . Эти соединения реагируют через группу хлора с гидроксильными группами, присутствующими в целлюлозных волокнах при нуклеофильном замещении , другие положения триазина содержат хромофоры. Соединения триазина часто используются в качестве основы для различных гербицидов .
Другой
Триазины также широко используются в нефтегазовой и нефтеперерабатывающей промышленности в качестве нерегенерирующих агентов для удаления сульфидов; они применяются в потоках текучей среды для удаления сероводорода и меркаптанов, которые могут снизить качество обработанного углеводорода и нанести вред трубопроводам и инфраструктуре объекта, если их не удалить.
Синтез
Более распространенные 1,3,5-изомеры получают тримеризацией нитрильных и цианидных соединений, хотя известны более специализированные методы.
1,2,3- и 1,2,4-триазины являются более специализированными методами. Первое семейство триазинов может быть синтезировано термической перегруппировкой 2-азидоциклопропенов. 1,2,4-изомер, который также представляет особый интерес, получают конденсацией 1,2-дикарбонильных соединений с амидразонами . Классический синтез - это также синтез триазина Бамбергера .
Реакции
Хотя триазины являются ароматическими соединениями, их энергия резонанса намного ниже, чем у бензола . Электрофильное ароматическое замещение затруднено, но нуклеофильное ароматическое замещение легче, чем типичные хлорированные бензолы. 2,4,6-Трихлор-1,3,5-триазин легко гидролизуется до циануровой кислоты при нагревании с водой. 2,4,6-Трис (фенокси) -1,3,5-триазин образуется при обработке трихлорида фенолом. С аминами замещается один или несколько хлоридов. Остальные хлориды реакционноспособны, и эта тема лежит в основе большой области реактивных красителей .
Цианурхлорида помогает в амидирования из карбоновых кислот .
1,2,4-триазины могут реагировать с богатыми электронами диенофилами в реакции Дильса-Альдера с обратной потребностью в электронах . Это образует бициклический промежуточный продукт, который затем обычно экструдирует молекулу газообразного азота с образованием снова ароматического кольца. Таким образом, 1,2,4-триазины могут реагировать с алкинами с образованием пиридиновых колец. Альтернативой использованию алкина является использование норборнадиена, который можно рассматривать как замаскированный алкин.
В 2007 году был открыт метод синтеза высокопористых полимеров на основе триазина, который оказался полезным (в сочетании с палладием ) для селективного восстановления фенолов.
Лиганды
Ряд производных 1,2,4-триазина, известных как бис-триазинилбипиридины (БТБ), рассматривался в качестве возможных экстрагентов для использования в усовершенствованной ядерной переработке . BTP представляют собой молекулы, содержащие пиридиновое кольцо, связанное с двумя 1,2,4-триазин-3-ильными группами.
На основе триазина лигандов были использованы для связывания трех биядерных арен рутения (или осмия ) соединений с образованием metallaprisms .
Рекомендации
- Гетероциклическая химия TL Gilchrist 1985 ISBN 0-582-01421-2 (1997, ISBN 0-582-27843-0 )