Тиоцианат - Thiocyanate

Тиоцианат
Тиоцианат-3D-vdW.png
Имена
Предпочтительное название IUPAC
Тиоцианат
Другие имена
Идентификаторы
3D модель ( JSmol )
ЧЭБИ
ЧЭМБЛ
ChemSpider
UNII
  • InChI = 1S / CHNS / c2-1-3 / h3H / p-1 проверитьY
    Ключ: ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M проверитьY
  • InChI = 1 / CHNS / c2-1-3 / h3H / p-1
    Ключ: ZMZDMBWJUHKJPS-REWHXWOFAX
  • [S-] C # N
Характеристики
SCN -
Молярная масса 58,08  г · моль -1
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
☒N проверить  ( что есть   ?) проверитьY☒N
Ссылки на инфобоксы
Для органических производных см. Органические тиоцианаты .

Тиоцианат (также известный как роданид ) представляет собой анион [SCN] - . Это сопр женное основание из тиоциановой кислоты . Обычные производные включают бесцветные соли калия тиоцианата и натрий тиоцианата . Тиоцианат ртути (II) ранее использовался в пиротехнике.

Тиоцианат аналогичен цианат- иону [OCN] - , в котором кислород заменен серой . [SCN] - один из псевдогалогенидов из-за сходства его реакций с реакциями галогенид- ионов. Тиоцианат раньше назывался роданидом (от греческого слова « роза» ) из-за красного цвета его комплексов с железом . Тиоцианат получают в результате реакции элементарной серы или тиосульфата с цианидом :

8 CN - + S 8 → 8 SCN -
CN - + S
2О2-
3 → SCN - + SO2-
3

Вторая реакция катализируется тиосульфат-серотрансферазой , митохондриальным ферментом печени, и другими трансферазами серы, которые вместе ответственны за около 80% метаболизма цианидов в организме.

Биологическая химия тиоцианата в медицине

Тиоцианат , как известно, важную роль в биосинтезе hypothiocyanite с помощью лактопероксидазы . Таким образом, полное отсутствие тиоцианата или восстановленного тиоцианата в организме человека (например, кистозный фиброз ) наносит ущерб системе защиты человека-хозяина.

Тиоцианат является мощным конкурентным ингибитором симпортера йодида натрия в щитовидной железе . Йод - важный компонент тироксина . Поскольку тиоцианаты уменьшают транспорт йодида в фолликулярную клетку щитовидной железы, они уменьшают количество тироксина, вырабатываемого щитовидной железой. Таким образом, пациентам с гипотиреозом с дефицитом йодида лучше избегать продуктов, содержащих тиоцианат.

В начале 20 века тиоцианат использовался для лечения гипертонии , но больше не используется из-за связанной с ним токсичности. Однако нитропруссид натрия , метаболитом которого является тиоцианат, все еще используется для лечения неотложной гипертонической болезни . Роданеза катализирует реакцию нитропруссида натрия с тиосульфатом с образованием метаболита тиоцианата. Тиоцианат также метаболит детоксикации цианидов по роданезам .

Координационная химия

Структура Pd (Me 2 N (CH 2 ) 3 PPh 2 ) (SCN) (NCS).
Резонансные структуры тиоцианат-иона

Тиоцианат разделяет свой отрицательный заряд примерно поровну между серой и азотом . Как следствие, тиоцианат может действовать как нуклеофил по отношению к сере или азоту - это амбидентатный лиганд . [SCN] - также может соединять два (M-SCN-M) или даже три металла (> SCN- или -SCN <). Экспериментальные данные приводят к общему выводу, что металлы класса A ( твердые кислоты ) имеют тенденцию к образованию тиоцианатных комплексов с N- связями, тогда как металлы класса B ( мягкие кислоты ) имеют тенденцию к образованию тиоцианатных комплексов с S- связями. Иногда участвуют другие факторы, например кинетика и растворимость, и может возникать изомерия связей, например [Co (NH 3 ) 5 (NCS)] Cl 2 и [Co (NH 3 ) 5 (SCN)] Cl 2 . SCN] считается слабым лигандом. ([ NCS ] - сильный лиганд)

Тест на железо (III) и кобальт (II)

Кроваво-красный (вверху) комплекс [Fe (NCS) (H 2 O) 5 ] 2+ (слева) указывает на присутствие Fe 3+ в растворе.

Если [SCN] - добавляется к раствору с ионами железа (III) , кроваво-красный раствор образуется в основном за счет образования [Fe (SCN) (H 2 O) 5 ] 2+ , т.е. пентааква (тиоцианато- N ) железо (III). Также образуются меньшие количества других гидратированных соединений: например, Fe (SCN) 3 и [Fe (SCN) 4 ] - .

Точно так же Co 2+ дает синий комплекс с тиоцианатом. Как комплексы железа, так и кобальта можно экстрагировать органическими растворителями, такими как диэтиловый эфир или амиловый спирт. Это позволяет определять эти ионы даже в сильно окрашенных растворах. Определение Co (II) в присутствии Fe (III) возможно путем добавления к раствору KF, который образует бесцветные, очень стабильные комплексы с Fe (III), которые больше не реагируют с SCN - .

Фосфолипиды или некоторые детергенты способствуют переносу тиоцианато-железа в хлорированные растворители, такие как хлороформ, и могут быть определены таким образом.

Смотрите также

использованная литература

  • Гринвуд, Норман Н .; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн . ISBN 978-0-08-037941-8.

Цитаты