Трехокись серы - Sulfur trioxide

SO3 meso.png
Триоксид серы-3D-vdW.png
Имена
Предпочтительное название IUPAC
Триоксид серы
Систематическое название ИЮПАК
Сульфонилиденоксидан
Другие имена
Серный ангидрид, оксид серы (VI)
Идентификаторы
3D модель ( JSmol )
ЧЭБИ
ChemSpider
ECHA InfoCard 100.028.361 Отредактируйте это в Викиданных
Номер ЕС
1448
Номер RTECS
UNII
Номер ООН ООН 1829
  • InChI = 1S / O3S / c1-4 (2) 3 проверитьY
    Ключ: AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N проверитьY
  • InChI = 1S / O3S / c1-4 (2) 3
    Ключ: AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N
  • InChI = 1 / O3S / c1-4 (2) 3
    Ключ: AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYAX
  • мономер: O = S (= O) = O
  • γ -тример: O = S0 (= O) OS (= O) (= O) OS (= O) (= O) O0
  • α / β полимер: OS (= O) (= O) OS (= O) (= O) OS (= O) (= O) OS (= O) (= O) OS (= O) (= O) OS (= O) (= O) OS (= O) (= O) OS (= O) (= O) OS (= O) (= O) OS (= O) (= O) OS (= O) (= O) OS (= O) (= O) OS (= O) (= O) OS (= O) (= O) OS (= O) (= O) OS (= O) (= O) OS (= O) (= O) OS (= O) (= O) OS (= O) (= O) OS (= O) (= O) OS (= O) (= O) OS (= O) ( = O) OS (= O) (= O) OS (= O) (= O) OS (= O) (= O) OS (= O) (= O) OS (= O) (= O) OS ( = O) (= O) OS (= O) (= O) OS (= O) (= O) O
Характеристики
SO 3
Молярная масса 80,066  г / моль
Появление Кристаллическое твердое вещество от бесцветного до белого цвета, которое будет дымить на воздухе. Бесцветная жидкость и газ.
Запах Варьируется. Пар едкий; как диоксид серы. Туман без запаха.
Плотность 1,92  г / см 3 , жидкость
Температура плавления 16,9 ° С (62,4 ° F, 290,0 К)
Точка кипения 45 ° С (113 ° F, 318 К)
Реагирует с образованием серной кислоты
Термохимия
256,77  Дж -1 моль -1
-395,7  кДж / моль
Опасности
Основные опасности Сильная коррозия
Паспорт безопасности ICSC 1202
Пиктограммы GHS GHS05: Коррозийный GHS07: Вредно
Сигнальное слово GHS Опасность
H314 , H335
P261 , P280 , P305 + 351 + 338 , P310
NFPA 704 (огненный алмаз)
3
0
3
точка возгорания Не воспламеняется
Смертельная доза или концентрация (LD, LC):
крыса, 4  часа 375  мг / м 3
Родственные соединения
Другие катионы
Триоксид селена Триоксид
теллура
Связанные оксиды серы
Окись
серы Диоксид серы
Родственные соединения
Серная кислота
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
☒N проверить  ( что есть   ?) проверитьY☒N
Ссылки на инфобоксы

Триоксид серы (альтернативное написание триоксид серы , также известный как ниссо-сульфан ) представляет собой химическое соединение с формулой SO 3 . Он был описан как «бесспорно наиболее важный с экономической точки зрения» оксид серы. Он подготовлен в промышленном масштабе в качестве предшественника к серной кислоте .

Триоксид серы существует в нескольких формах - газообразный мономер, кристаллический тример и твердый полимер. Триоксид серы представляет собой твердое вещество при температуре чуть ниже комнатной с относительно узким диапазоном содержания жидкости. Газообразный SO 3 является основным предшественником кислотных дождей .

Молекулярная структура и связь

Молекулы SO 3 является тригональной плоской . Как предсказано теорией VSEPR , ее структура принадлежит к D 3h точечной группы . Атом серы имеет степень окисления +6 и формальный заряд 0. Связь SO делокализована, при этом длина всех трех связей SO равна 1,42 Å. Электрический дипольный момент газообразного триоксида серы равен нулю.

Химические реакции

Триоксид серы претерпевает множество реакций.

Гидратация и гидрофторирование

SO 3 представляет собой ангидрид H 2 SO 4 . Таким образом, он подвержен гидратации:

SO 3 + H 2 O → H 2 SO 4 (ΔH f = -200 кДж моль -1 ) Газообразный триоксид серы обильно дымится даже в относительно сухой атмосфере из-за образования тумана серной кислоты.

Подобно поведению H 2 O, фтористый водород добавляет с образованием фтористоводородной кислоты :

SO 3 + HF → FSO 3 H
Деоксигенация

SO 3 реагирует с пентаоксидом диазота с образованием нитрониевой соли пиросульфата:

2 SO 3 + N 2 O 5 → [NO 2 ] 2 S 2 O 7
Окислитель

Трехокись серы - окислитель. Он окисляет дихлорид серы до тионилхлорида .

SO 3 + SCl 2 → SOCl 2 + SO 2
Кислота Льюиса

SO 3 представляет собой сильную кислоту Льюиса, легко образующую аддукты с основаниями Льюиса. С пиридином он дает комплекс триоксида серы и пиридина . Родственные аддукты образуются из диоксана и триметиламина .

Сульфирующий агент

Триоксид серы является сильным сульфирующим агентом, то есть он добавляет группы SO 3 к субстратам. Часто субстраты бывают органическими. Для активированных субстратов эффективными сульфирующими агентами являются аддукты основания Льюиса и триоксида серы.

Подготовка

Прямое окисление диоксида серы до триоксида серы на воздухе происходит очень медленно:

SO 2 + 12 O 2 = SO 3  ΔH = -198,4

Промышленные

Промышленно SO 3 производится контактным способом . Диоксид серы получают путем сжигания серы или железного пирита (сульфидной руды железа). После очистки электростатическим осаждением SO 2 затем окисляется кислородом воздуха при температуре от 400 до 600 ° C над катализатором. Типичный катализатор состоит из пятиокиси ванадия (V 2 O 5 ), активированной оксидом калия K 2 O на кизельгуровом или кремнеземном носителе. Платина также работает очень хорошо, но она слишком дорога и гораздо легче отравляется (становится неэффективной) примесями. Большая часть полученного таким образом триоксида серы превращается в серную кислоту .

Лаборатория

Серы триоксид могут быть получены в лаборатории путем двухстадийного пиролиза из бисульфата натрия . Пиросульфат натрия - промежуточный продукт:

  1. Обезвоживание при 315 ° C:
    2 NaHSO 4 → Na 2 S 2 O 7 + H 2 O
  2. Растрескивание при 460 ° C:
    Na 2 S 2 O 7 → Na 2 SO 4 + SO 3

Напротив, KHSO 4 не подвергается такой реакции.

Он также может быть получен дегидратацией серной кислоты с фосфорным ангидридом .

Приложения

Триоксид серы является реагентом в реакциях сульфирования . Эти процессы позволяют получать моющие средства , красители и фармацевтические препараты . Триоксид серы образуется на месте из серной кислоты или используется в виде раствора в кислоте.

Стабилизированный B 2 O 3 Триоксид серы продавался компанией Baker & Adamson под торговой маркой « Sulfan » в 20 веке.

Структура SO 3

Шаровидная модель циклического тримера SO 3
Ампула триоксида серы

Как жидкий, так и газообразный SO 3 существует в равновесии между мономером и циклическим тримером. Природа твердого SO 3 сложна, и известно по крайней мере 3 полиморфа , причем конверсия между ними зависит от следов воды.

Абсолютно чистый SO 3 замерзает при 16,8 ° C , чтобы дать Г -SO 3 форму, которая принимает конфигурацию циклического тримера [S (= O) 2 ( М = O)] 3 .

Если SO 3 конденсируется при температуре выше 27 ° C, то образуется -SO 3 , температура плавления которого составляет 62,3 ° C. α- SO 3 имеет волокнистый вид. По структуре это полимер [S (= O) 2 ( μ -O)] n . Каждый конец полимера оканчивается группами ОН. β- SO 3 , как и альфа-форма, является волокнистым, но разной молекулярной массы, состоит из полимера с гидроксильными группами, но плавится при 32,5 ° C. И гамма, и бета-формы являются метастабильными, в конечном итоге переходя в стабильную альфа-форму, если оставить их на некоторое время. Это преобразование вызвано следами воды.

Относительное давление паров твердого SO 3 составляет альфа <бета <гамма при одинаковых температурах, что указывает на их относительный молекулярный вес . Жидкий триоксид серы имеет давление пара, соответствующее гамма-форме. Таким образом, нагрев кристалла α- SO 3 до его точки плавления приводит к внезапному увеличению давления пара, которое может быть достаточно сильным, чтобы разбить стеклянный сосуд, в котором он нагревается. Этот эффект известен как «альфа-взрыв».

SO 3 агрессивно гигроскопичен . Теплота гидратации достаточна для воспламенения смеси SO 3 и дерева или хлопка. В таких случаях SO 3 обезвоживает эти углеводы .

Безопасность

Триоксид серы является не только окислителем, но и очень коррозионным. Он бурно реагирует с водой с образованием высококоррозионной серной кислоты.

Смотрите также

использованная литература

Источники