Реформатская реакция - Reformatsky reaction

Реакция Реформатского (иногда неправильно реакция Реформатского ) представляет собой органическая реакция , которая конденсирует альдегиды или кетоны с α-гало - эфирами с использованием металлического цинка с образованием β-гидрокси-сложных эфиров:

Цинкорганическое реагент, называемое также «Реформатский енолит», получают путем обработки альфа-гало эфир с цинковой пылью. Еноляты Реформатского менее реакционноспособны, чем еноляты лития или реагенты Гриньяра, и, следовательно, нуклеофильного присоединения к сложноэфирной группе не происходит. Реакцию обнаружил Сергей Николаевич Реформатский .

Были опубликованы некоторые обзоры.

Состав реагента

Определены кристаллические структуры комплексов ТГФ трет- бутилбромцинкацетата и этилбромцинкацетата реактивов Реформатского. Оба образуют циклические восьмичленные димеры в твердом состоянии, но различаются стереохимией: восьмичленное кольцо в этильном производном принимает конформацию в форме бочки и имеет цис- бром-группы и цис- лиганды ТГФ, тогда как в трет- бутиловом производном, кольцо находится в форме кресла, а бром-группы и лиганды ТГФ являются транс- .

димер этилбромцинкацетата	димер трет- бутилбромцинкацетата

Механизм реакции

Металлический цинк вводится в связь углерод-галоген α-галогенэфира путем окислительного присоединения 1 . Это соединение димеризуется и перестраивается с образованием двух енолятов цинка 2 . Кислород альдегида или кетона координируется с цинком, образуя шестичленное кресло, подобное переходному состоянию 3 . Происходит перегруппировка, при которой цинк переключается на кислород альдегида или кетона и образуется углерод-углеродная связь 4 . Кислотная обработка 5 , 6 удаляет цинк с образованием солей цинка (II) и β-гидроксиэфира 7 .

Вариации

В одном из вариантов реакции Реформатского йодолактам соединяют с альдегидом с триэтилбораном в толуоле при -78 ° C.

Смотрите также

• Альдольная реакция
• Блэз реакция
• Клейзеновская конденсация
• Пример использования в полном синтезе: полный синтез таксола Мукаяма (конструкция B-кольца)

использованная литература