Радикальная подмена - Radical substitution

В органической химии , А реакция радикально-замещение представляет собой реакцию замещения с участием свободных радикалов в качестве реакционноспособного промежуточного .

Реакция всегда включает как минимум две стадии, а возможно и третью.

На первом этапе, называемом инициированием ( 2 , 3 ), свободный радикал создается путем гомолиза . Гомолиз может быть вызван нагреванием или ультрафиолетовым светом , а также радикальными инициаторами, такими как органические пероксиды или азосоединения . Ультрафиолетовый свет используется для создания двух свободных радикалов из одного двухатомного вида. Заключительный этап называется обрывом ( 6 , 7 ), на котором радикал рекомбинирует с другими радикалами. Если реакция не прекращается, а вместо этого радикальная группа (группы) продолжает реагировать дальше, этапы, на которых образуются новые радикалы, а затем вступают в реакцию, в совокупности известны как распространение ( 4 , 5 ). Это потому, что создается новый радикал, способный участвовать во вторичных реакциях.

Реакции радикального замещения

В реакциях свободнорадикального галогенирования происходит радикальное замещение галогеновых реагентов и алкановых субстратов. Другой важный класс радикальных замещений включает арильные радикалы . Одним из примеров является гидроксилирование бензола с помощью реагента Фентона . Многие реакции окисления и восстановления в органической химии имеют промежуточные соединения со свободными радикалами , например окисление альдегидов до карбоновых кислот с помощью хромовой кислоты . Реакции связывания также можно рассматривать как радикальные замещения. Некоторые ароматические замещения происходят путем радикально-нуклеофильного ароматического замещения . Автоокисление - это процесс, ответственный за порчу красок и продуктов питания, а также за возникновение определенных лабораторных опасностей, таких как перекись диэтилового эфира .

Более радикальные замены перечислены ниже:

• Дезоксигенирование Бартон-McCombie включает замещение гидроксильной группы для протона.
• Реакция Воля – Циглера включает аллильное бромирование алкенов.
• Реакция Хунсдикера превращает серебряные соли карбоновых кислот в алкилгалогениды.
• Реакция Дауда-Беквита включает расширение цикла циклических β-кетоэфиров.
• Реакция Бартона включает синтез нитрозоспиртов из нитритов.
• Реакция Миниски включает образование алкильного радикала из карбоновой кислоты и соли серебра и последующее замещение ароматическим соединением.

Рекомендации