Полонид - Polonide

Заполненное пространство представление кристаллической структуры полонида магния : ионы Mg 2+ показаны зеленым, а ионы Po 2- показаны коричневым цветом.

Polonide представляет собой химическое соединение из радиоактивного элемента полония с любым элементом менее электроотрицательным , чем полоний. Полониды обычно получают путем прямой реакции между элементами при температуре около 300–400 ° C. Они относятся к наиболее химически стабильным соединениям полония и могут быть разделены на две широкие группы:

  • ионные полониды, которые, по-видимому, содержат анион Po 2- ;
  • интерметаллические полониды, у которых связь более сложная.

Некоторые полониды занимают промежуточное положение между этими двумя случаями, а другие - нестехиометрические соединения. Сплавы, содержащие полоний, также относятся к классу полонидов. Поскольку полоний находится непосредственно под теллуром в периодической таблице, между полонидами и теллуридами есть много химического и структурного сходства .

Полониды природного происхождения

Полонид свинца (PbPo) встречается в природе, так как свинец образуется при альфа-распаде полония.

Ионные полониды

Полониды большинства электроположительных металлов имеют классические ионные структурные типы и могут рассматриваться как содержащие анион Po 2– .

Формула Структура
Параметр решетки
Ref.
Na 2 Po анти - флюорит 747.3 (4) вечера
Капо галит (NaCl) 651.0 (4) вечера
БаПо галит (NaCl) 711.9 вечера

Для катионов меньшего размера структурные типы предполагают большую поляризацию иона полонида или большую ковалентность в связи. Полонид магния необычен, поскольку он не изоструктурен теллуриду магния: MgTe имеет структуру вюрцита , хотя сообщалось также о фазе никелинового типа.

Формула Структура
Параметр решетки
Ref.
MgPo никелин (NiAs) а = 434,5 пм
c = 707,7 пм
BePo сфалерит (ZnS) 582,7 вечера
CdPo сфалерит (ZnS) 666,5 вечера
ZnPo сфалерит (ZnS) 628 (2) вечера

Эффективный радиус иона polonide (Ро 2- ) может быть вычислен по Шеннону (1976) ионные радиусы катионов: 216 часов в течение 4-координации, 223 м для 6-координации, 225 часов в течение 8-координации. Эффект сжатия лантаноида очевиден, поскольку ион теллурида с шестью координатами (Te 2- ) имеет ионный радиус 221 пм.

Лантаноиды также образуют сесквиполониды формулы Ln 2 Po 3 , которые можно рассматривать как ионные соединения.

Интерметаллические полониды

В лантаноидах образуют очень стабильную polonides формулы LnPo с галитом (NaCl) структурами : как состояние +2 окисления обездоленным для большинства лантаноидов, это, вероятно , лучше всего описать как интерметаллические соединения , а не заряд разделенного ионных видов. Эти соединения стабильны, по крайней мере, до 1600 ° C (температура плавления полонида тулия, TmPo, составляет 2200 ° C), в отличие от ионных полонидов (включая сесквиполониды лантаноидов Ln 2 Po 3 ), которые разлагаются примерно при 600 ° C. Термическая стабильность и нелетучесть этих соединений (металлический полоний кипит при 962 ° C) важны для их использования в источниках тепла на основе полония.

Ртуть и свинец также образуют полониды 1: 1. Платина образует соединение в форме PtPo 2 , а никель образует непрерывный ряд фаз NiPo x ( x  = 1-2). Золото также образует твердые растворы с полонием в широком диапазоне составов, в то время как висмут и полоний полностью смешиваются. Никакой реакции между полонием и алюминием, углеродом, железом, молибденом, танталом или вольфрамом не наблюдается.

Ссылки