Ацетат палладия (II) - Palladium(II) acetate
-acetate-2D.png)
|
|||
2.jpg)
|
|||
|
|||
| Имена | |||
|---|---|---|---|
|
Название ИЮПАК
Ацетат палладия (II)
|
|||
| Другие названия
Палладий диацетат
гексакис (ацетат) трипалладий бис (ацетат) палладий |
|||
| Идентификаторы | |||
|
3D модель ( JSmol )
|
|||
| ChemSpider | |||
| ECHA InfoCard |
100.020.151 
|
||
|
PubChem CID
|
|||
| Номер RTECS | |||
| UNII | |||
|
Панель управления CompTox ( EPA )
|
|||
|
|||
|
|||
| Характеристики | |||
| Pd (CH 3 COO) 2 | |||
| Молярная масса | 224,50 г / моль | ||
| Появление | Коричнево-желтое твердое вещество | ||
| Плотность | 2,19 г / см 3 | ||
| Температура плавления | 205 ° С (401 ° F, 478 К) разлагается | ||
| Точка кипения | разлагается | ||
| низкий | |||
| Состав | |||
| моноклинический | |||
| квадратный плоский | |||
| 0 Д | |||
| Опасности | |||
| Основные опасности | считается неопасным | ||
| Паспорт безопасности | [1] | ||
| R-фразы (устаревшие) | 41 год | ||
| S-фразы (устаревшие) | 24/25 | ||
| Родственные соединения | |||
|
Другие анионы
|
Хлорид палладия (II) | ||
|
Другие катионы
|
Платина (II) ацетат | ||
|
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). |
|||
 проверить ( что есть ?)
  |
|||
| Ссылки на инфобоксы | |||
2-trimer-from-xtal-Mercury-3D-balls-A.png)
2-from-xtal-2004-Mercury-3D-balls-A.png)
Палладий (II) , ацетат представляет собой химическое соединение из палладия описывается формулой [Pd (O 2 CCH 3 ) 2 ] п , сокращенно [Pd (OAc) 2 ] н . Он более реакционноспособен, чем аналогичное соединение платины . В зависимости от значения n соединение растворимо во многих органических растворителях и обычно используется в качестве катализатора органических реакций.
Состав
При стехиометрическом соотношении атомов палладия и ацетатных лигандов 1: 2 соединение существует в виде молекулярной и полимерной форм, причем тримерная форма является доминирующей формой в твердом состоянии и в растворе. Pd достигает приблизительно квадратно-плоской координации в обеих формах.
Ацетат палладия (II), полученный Джеффри Уилкинсоном и его коллегами в 1965 году, а затем охарактеризованный Скапски и Смартом в 1970 году методом дифракции рентгеновских лучей на монокристалле, представляет собой красно-коричневое твердое вещество, которое кристаллизуется в виде моноклинных пластин. Он имеет тримерную структуру, состоящую из равностороннего треугольника атомов Pd, каждая пара которого соединена мостиком с двумя ацетатными группами в конформации бабочки.
Ацетат палладия (II) также может быть получен в бледно-розовой форме. По данным порошковой рентгеновской дифракции, эта форма является полимерной.
Подготовка
Ацетат палладия в тримерной форме может быть получен обработкой палладиевой губки смесью уксусной кислоты и азотной кислоты . Избыток губчатого металлического палладия или потока газообразного азота требуется для предотвращения загрязнения смешанным нитритоацетатом (Pd 3 (OAc) 5 NO 2 ).
- Pd + 4 HNO 3 → Pd (NO 3 ) 2 + 2 NO 2 + 2 H 2 O
- Pd (NO 3 ) 2 + 2 CH 3 COOH → Pd (O 2 CCH 3 ) 2 + 2 HNO 3
По сравнению с тримерным ацетатом смешанный нитратно-ацетатный вариант имеет другую растворимость и каталитическую активность. Предотвращение или контроль количества этой примеси может быть важным аспектом для надежного использования ацетата палладия (II).
Пропионат палладия (II) получают аналогично; другие карбоксилаты получают обработкой ацетата палладия (II) соответствующей карбоновой кислотой . Аналогичным образом ацетат палладия (II) можно получить обработкой других карбоксилатов палладия (II) уксусной кислотой. Этот обмен лиганда, начиная с очищенного другого карбоксилата, является альтернативным способом синтеза ацетата палладия (II), свободного от нитрозагрязнителя.
Ацетат палладия (II) склонен к восстановлению до Pd (0) в присутствии реагентов, которые могут подвергаться отщеплению бета-гидрида, таких как первичные и вторичные спирты, а также амины . При нагревании со спиртами или при продолжительном кипячении с другими растворителями ацетат палладия (II) разлагается до палладия.
Катализ
Ацетат палладия является катализатором многих органических реакций, особенно алкенов , диенов , а также алкил, арил и винилгалогенидов с образованием реакционноспособных аддуктов.
Реакции, катализируемые ацетатом палладия (II):
- Винилирование : Примером может служить реакция Хека и связанные с ней процессы.
- Перегруппировка ациклических диенов: примером является перегруппировка Коупа.
- Реакции карбонилирования : например, образование сложных эфиров из арилиодидов, монооксида углерода , спирта или фенола.
- Восстановительное аминирование альдегидов или кетонов формиатом калия.
- Процесс Вакера : окисление этилена водой до ацетальдегида (предшественника поли (винилацетата).
- Бухвальд-Хартвиг аминирование из арили галогениды / псевдогалогениды с алкилом арильных аминов.
- превращение арилбромидов в триметилсиланы , функциональную группу во многих органических соединениях, включая фунгицид «Широта».
- RC 6 H 4 Br + Si 2 (CH 3 ) 6 → RC 6 H 4 Si (CH 3 ) 3 + Si (CH 3 ) 3 Br
Pd (O 2 CCH 3 ) 2 совместим с электронными свойствами арилбромидов, и, в отличие от других методов синтеза, этот метод не требует оборудования высокого давления.
Предшественник других соединений Pd
Ацетат палладия используется для производства других соединений палладия (II). Например, ацетат фенилпалладия, используемый для изомеризации аллиловых спиртов в альдегиды , получают по следующей реакции:
- Hg (C 6 H 5 ) (OAc) + Pd (OAc) 2 → Pd (C 6 H 5 ) (OAc) + Hg (OAc) 2
Ацетат палладия (II) реагирует с ацетилацетоном (лиганд «acac») с образованием Pd (acac) 2 .
Под действием света или тепла ацетат палладия восстанавливается до тонких слоев палладия и может образовываться нанопроволока и коллоиды .