Химия теллура - Organotellurium chemistry
Теллурорганическая химия описывает синтез и свойство химических соединений , содержащих углерод - теллур химической связь . Химия теллура - малоизученная область, отчасти из-за небольшого числа применений.
Функциональные группы
Известны аналоги обычных сероорганических и селенорганических функциональных групп. Однако теллуролы нестабильны по отношению к окислению до дителлуридов. Обычно встречающиеся теллурорганические соединения представляют собой диоргано- и дителлуриды, R 2 Te и (RTe) 2 , соответственно. Два других семейства органических соединений Te (IV) хорошо разработаны: R 4-x TeCl x и теллуроксиды (R 2 TeO).
Синтез и реакции
Восстановленные органические соединения
Восстановленные органические соединения обычно получают из NaHTe и теллурида натрия :
- Li 2 Te + 2 RBr → R 2 Te + 2 LiBr
Прямой путь к литийорганическим соединениям начинается с реакций литийорганического соединения или реагентов Гриньяра и Те:
- Te + ArLi → ArTeLi
Бутиллитий дает теллурид аналогично:
- Te + BuLi → BuTeLi
Теллуридорганические анионы могут быть окисленными или алкилированными:
- 2 RTeLi + 0,5 O 2 + H 2 O → RTeTeR + 2 LiOH
- RTeLi + R'Br → RTeR '+ LiBr
Диорганодителлуриды являются ценными промежуточными продуктами, особенно арильные производные, такие как дифенилдителлурид :
- Ar 2 Te 2 + RLi → RTeAr + LiTeR
- Ph 2 Te 2 + 2 Li → 2 LiTePh
Производные TeCl 4
Одним из отклонений от химии серы и селена является наличие тетрахлорида TeCl 4 . Он реагирует с аренами с образованием трихлоридов арилтеллура:
- ArH + TeCl 4 → ArTeCl 3 + HCl
Для электронно-богатых аренов дизамещение происходит
- ArH + ArTeCl 3 → Ar 2 TeCl 2 → + HCl
Тетрахлорид теллура присоединяется через алкены и алкины к трихлоридам хлортеллура:
- RCH = CH 2 + TeCl 4 → RCH (Cl) -CH 2 TeCl 3
Трихлориды теллура имеют димерные структуры, отражающие кислотность Льюиса центра Те (IV). Димеры расщепляются галогенидами и другими основаниями Льюиса:
- RTeCl 3 + Cl - → RTeCl 4 -
Анионы RTeCl 4 - (и связанные с ними аддукты RTeCl 3 L) принимают квадратно-пирамидальные структуры с электроотрицательными группами в плоскости.
Хлориды теллура (IV) подвержены реакциям замещения, в которых хлорид замещается другими галогенидами и псевдогалогенидами. Группа TeClx также может быть удалена с помощью никеля Ренея .
Соединения OrganoTe (IV) участвуют в реакциях Стилле :
Теллуроксиды
Теллуроксиды по своей структуре обычно относятся к сульфоксидам и селеноксидам . Однако в отличие от своих более легких аналогов они полимеризуются (обратимо) при кристаллизации. Аналогично окислению селеноксида аллильные теллуроксиды претерпевают [2,3] -сигматропные перегруппировки с образованием аллиловых спиртов после гидролиза. Также аналогично отщеплению селеноксида некоторые теллуроксиды при нагревании дают алкены .
Приложения
Диметилтеллурид используется для эпитаксии из паровой фазы металлоорганических соединений, где он служит летучим источником Te. Это единственное теллурорганическое соединение, количественно определенное в образцах окружающей среды.