Химия органолантаноидов - Organolanthanide chemistry

Organolanthanide химия является полем химии , что исследования соединений с лантанидом -До- углерода связью. Лантаноорганические соединения отличаются от своих аналогов переходных металлов следующим образом:

  • Они гораздо более чувствительны к воздуху и воде и часто пирофорны .
  • Химия в степени окисления 0 гораздо более ограничена. Фактически, их электроположительная природа делает их металлоорганические соединения более вероятными ионными.
  • Они не образуют стабильных карбонилов при комнатной температуре; organolanthanide карбонильных соединений наблюдались лишь в аргоне матриц, и разлагают при нагревании до 40 K .

σ-Связанные комплексы

Σ-связи металл-углерод присутствуют в алкилах элементов лантаноидов, таких как [LnMe 6 ] 3- и Ln [CH (SiMe 3 ) 2 ] 3 . Метиллитий, растворенный в ТГФ, реагирует в стехиометрическом соотношении с LnCl 3 (Ln = Y , La ) с образованием Ln (CH 3 ) 3, вероятно, загрязненного LiCl .

Если хелатирующий агент (LL), такой как тетраметилэтилендиамин (tmed или tmeda) или 1,2-диметоксиэтан (dme), смешивается с MCl 3 и CH 3 Li в THF, это образует [Li (tmed)] 3 [M (CH 3 ) 6 ] и [Li (dme)] 3 [M (CH 3 ) 6 ].

Некоторые порошкообразные лантаноиды реагируют с дифенилртутью в ТГФ с образованием октаэдрических комплексов:

2 Ln + 3 Ph 2 Hg + 6 THF → 2 LnPh 3 (THF) 3 + Hg (Ln = Ho , Er , Tm , Lu ).

π-Связанные комплексы

Циклопентадиенильные комплексы известны для всех лантаноидов, включая несколько лантаноценов . Все, за исключением трис (циклопентадиенил) прометия (III) (Pm (Cp) 3 ), можно получить по следующей схеме реакции:

3 Na [Cp] + MCl 3 → M [Cp] 3 + 3 NaCl

Pm (Cp) 3 можно получить по следующей реакции:

2 PmCl 3 + 3 Be [Cp] 2 → 3 BeCl 2 + 2 Pm [Cp] 3

Эти соединения имеют ограниченное использование и академический интерес.

использованная литература