Хлорид молибдена (II) - Molybdenum(II) chloride

Хлорид молибдена (II)
Mo6Cl12-xtal-1993-CM-3D-balls.png
Имена
Имена ИЮПАК
dichloromolybdenum
dodecachlorohexamolybdenum (II) ,
Другие имена
хлорид молибдена (II), дихлорид молибдена
Идентификаторы
3D модель ( JSmol )
ChemSpider
ECHA InfoCard 100.033.417 Отредактируйте это в Викиданных
  • InChI = 1S / 2ClH.Mo / h2 * 1H; / q ;; + 2 / p-2
    Ключ: BQBYSLAFGRVJME-UHFFFAOYSA-L
  • InChI = 1 / 2ClH.Mo / h2 * 1H; / q ;; + 2 / p-2 / rCl2Mo / c1-3-2
    Ключ: BQBYSLAFGRVJME-LYAHSSGUAS
  • Cl [Mo] Cl
Характеристики
Cl 12 Пн 6
Появление желтое кристаллическое твердое вещество
Плотность 3,17 г / см 3
Температура плавления 530 ° С (986 ° F, 803 К)
низкий
Родственные соединения
Родственные соединения
 Хлорид молибдена (III) Хлорид
молибдена (IV) Хлорид
молибдена (V)
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
Ссылки на инфобоксы

Дихлорид молибдена описывает химические соединения с эмпирической формулой MoCl 2 . Известны по крайней мере две формы, и обе они привлекли большое внимание академических исследователей из-за неожиданных структур, обнаруженных для этих соединений, и того факта, что они дают начало сотням производных. Обсуждаемая здесь форма - Mo 6 Cl 12 . Другой хлорид молибдена (II) - октахлородимолибдат калия .

Состав

Вместо использования плотноупакованной структуры, типичной для дигалогенидов металлов, например хлорида кадмия, хлорид молибдена (II) образует структуру на основе кластеров. Молибден (II), который является довольно крупным ионом , предпочитает образовывать соединения со связями металл-металл, то есть металлические кластеры . Фактически, все «низшие галогениды» (то есть где отношение галогенид / M <4) в «серии ранних переходных металлов (триады Ti, V, Cr, Mn) имеют такую ​​же формулу. Mo 6 Cl 12 является полимерным, состоящим из кубического Mo 6 Cl 8 4+ кластеров, соединенных хлоридными лигандами , соединяющими кластер с кластером. Этот материал легко превращается в соли дианиона [Mo 6 Cl 14 ] 2- . В этом анионе каждый Mo несет один концевой хлорид, но в остальном является частью МО 6 октаэдра встроен внутри куба , определенного восемь хлоридных центров Таким образом, согласование среды каждого Мо четыре трехкратно мостиковые хлорид лигандов, четыре Мо соседей, и один терминал Cl кластера имеет 24E.. - , четыре предоставляются каждым Mo 2+ .

Образец (NBu 4 ) 2 [Mo 6 Cl 14 ]

Синтез и реакции

Mo 6 Cl 12 получают реакцией хлорида молибдена (V) с металлическим молибденом :

12 MoCl 5 + 18 Mo → 5 Mo 6 Cl 12

Эта реакция протекает через промежуточные соединения MoCl 3 и MoCl 4 , которые также восстанавливаются из-за избытка металлического Мо. Реакция проводится в трубчатой ​​печи при температуре 600–650 ° C.

После выделения Mo 6 Cl 12 претерпевает множество реакций с сохранением ядра Mo 6 12+ . Нагревание в концентрированной HCl дает (H 3 O) 2 [Mo 6 Cl 14 ]. Конечные хлоридные лиганды, обозначенные как «ауссер», легко обмениваются:

(H 3 O) 2 [Mo 6 Cl 14 ] + 6 HI → (H 3 O) 2 [Mo 6 Cl 8 I 6 ] + 6 HCl

В более жестких условиях все 14 лигандов могут быть заменены с образованием солей [Mo 6 Br 14 ] 2- и [Mo 6 I 14 ] 2- .

Структура кластерного аниона [Mo 6 Cl 14 ] 2−
.

Связанные кластеры

Основная статья: октаэдрический кластер

Различные кластеры структурно связаны с [Mo 6 Cl 14 ] 2– . Известен вольфрамовый аналог. Ta и Nb образуют связанные кластеры, где галогениды представляют собой мостиковые ребра октаэдра Ta 6 по сравнению с гранями. В результате получается формула [Ta 6 Cl 18 ] 4− .

Также хорошо изучены сульфидо- и селенидопроизводные. [Re 6 Se 8 Cl 6 ] 4- имеет такое же количество валентных электронов, как [Mo 6 Cl 14 ] 2- .

Кластеры Mo-S Mo 6 S 8 L 6 , аналоги «фаз Шевреля», были получены реакцией источников сульфидов с Mo 6 Cl 12 в присутствии донорных лигандов L.

использованная литература

  1. ^ фон Шнеринг, HG; May, W .; Петерс, К. (1993). «Кристаллическая структура додекахлороктаэдрогексамолибдена, Mo 6 Cl 12 ». Zeitschrift für Kristallographie . 208 (2): 368–369. Bibcode : 1993ZK .... 208..368V . DOI : 10,1524 / zkri.1993.208.Part-2,368 .
  2. ^ Ларсон, Мелвин Л .; Наннелли, Пьеро; Блок, БП; Эдвардс, DA; Мэллок, АК (2007). «Получение некоторых галогенидов металлов, безводных галогенидов и оксидов галогенидов молибдена - Резюме: галогениды молибдена (II)». Неорганические синтезы . 12 . п. 165. DOI : 10.1002 / 9780470132432.ch29 . ISBN 9780470132432.
  3. ^ Ли, Сонни С.; Холм, Ричард Х. (1990). «Немолекулярные халькогениды / галогениды металлов и их молекулярные кластерные аналоги». Angewandte Chemie International Edition на английском языке . 29 (8): 840. DOI : 10.1002 / anie.199008401 .
  4. ^ Сайто, Таро (1996). «Кластерные комплексы халькогенидов металлов группы 6 и их связь с твердотельными кластерными соединениями». Успехи неорганической химии . 44 . С. 45–91. DOI : 10.1016 / S0898-8838 (08) 60128-2 . ISBN 9780120236442.