Осевая хиральность - Axial chirality

Осевая хиральность - это особый случай хиральности, при котором молекула не обладает хиральным центром (наиболее распространенная форма хиральности в органических соединениях ), а имеет ось хиральности , ось, вокруг которой набор заместителей удерживается в пространственном расположении, которое не накладывается на его зеркальное отображение. Аксиальная хиральность чаще всего наблюдается в атропоизомерных замещенных биарильных соединениях, где вращение вокруг ариларильной связи ограничено, например, в различных бифенилах , бинафтилах, таких как BINAP , и некоторых соединениях дигидроантраценона. Некоторые алленовые соединения и spirans также отображать осевую хиральность. Эти энантиомеры аксиально хиральных соединений обычно дают стереохимические метки R и S . Обозначения основаны на тех же правилах приоритета Кана – Ингольда – Прелога, которые используются для тетраэдрических стереоцентров. Хиральная ось рассматривается с конца, и два «ближних» и два «дальних» заместителя в аксиальной единице ранжируются, но с дополнительным правилом, согласно которому два ближних заместителя имеют более высокий приоритет, чем дальние.

Конфигурации R и S определяются приоритетом групп, присоединенных к осевому сечению молекулы, если смотреть вдоль этой оси.

Это свойство также можно назвать спиральностью, поскольку ось конструкции имеет винтообразную, пропеллерную или винтообразную геометрию. P (плюс) или Δ - правая спираль, где M (минус) или Λ - левая спираль. Р / М или терминология Δ / Λ используется , в частности для молекул , которые фактически напоминают спираль, например, [6] helicene . Его также можно применить к другим структурам, имеющим осевую хиральность, учитывая спиральную ориентацию «переднего» и «заднего» рейтингов Кана – Ингольда – Прелога.

P спиральность
М спиральность
Конфигурации [7] геликена

Внешние ссылки

Рекомендации

  1. ^ Гилл, Мелвин; Морган, Питер М. (2004). «Абсолютная стереохимия метаболитов грибов: иктериноидины А1 и В1, атровирины В1 и В2» . Arkivoc . 2004 (10): 152–165. DOI : 10,3998 / ark.5550190.0005.a15 .
  2. ^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Онлайн-исправленная версия: (2006–) « Осевая хиральность ». DOI : 10,1351 / goldbook.A00547
  3. ^ Крест, LC; Клайн, В. (1976). "Правила номенклатуры органической химии. Раздел E: Стереохимия (Рекомендации 1974)" (PDF) . Pure Appl. Chem . 45 : 11–30. DOI : 10,1351 / pac197645010011 . Хиральная ось. Структура рассматривается как вытянутый тетраэдр и рассматривается вдоль оси - неважно, с какого конца она просматривается; ближайшая пара лигандов получает первые две позиции в порядке предпочтения
  4. ^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Онлайн исправленная версия: (2006–) " спиральность ". DOI : 10,1351 / goldbook.H02763
  5. ^ "VLU: Дополнительные элементы хиральности - Chemgapedia" . Архивировано из оригинала на 2011-07-18 . Проверено 6 августа 2007 .