Газификация - Gasification

Газификация - это процесс, который преобразует углеродистые материалы на основе биомассы или ископаемого топлива в газы, в том числе в виде наиболее крупных фракций: азот (N2), монооксид углерода (CO), водород (H 2 ) и диоксид углерода ( CO).
2
). Это достигается за счет реакции исходного материала при высоких температурах (обычно> 700 ° C) без горения, путем регулирования количества кислорода и / или пара, присутствующего в реакции. Получающаяся в результате газовая смесь называется синтез- газом (из синтез-газа) или генераторным газом и сама является топливом из-за горючести H2 и CO, из которых в основном состоит газ. Электроэнергия может быть получена за счет последующего сжигания образующегося газа и считается источником возобновляемой энергии, если газифицированные соединения были получены из сырья биомассы.

Преимущество газификации состоит в том, что синтез-газ может быть более эффективным, чем прямое сжигание исходного материала исходного сырья, поскольку его можно сжигать при более высоких температурах, так что термодинамический верхний предел эффективности, определяемый правилом Карно, выше. Синтез-газ также может использоваться в качестве источника водорода в топливных элементах, однако синтез-газ, производимый в большинстве систем газификации, требует дополнительной обработки и риформинга для удаления загрязняющих веществ и других газов, таких как CO и CO.
2
быть подходящими для использования в низкотемпературных топливных элементах, но высокотемпературные твердооксидные топливные элементы способны напрямую принимать смеси H2, CO, CO
2
, пар и метан.

Синтез-газ чаще всего сжигается непосредственно в газовых двигателях , используется для производства метанола и водорода или превращается с помощью процесса Фишера-Тропша в синтетическое топливо . Для некоторых материалов газификация может быть альтернативой захоронению и сжиганию , что приводит к снижению выбросов загрязняющих веществ в атмосферу, таких как метан и твердые частицы . Некоторые процессы газификации нацелены на очистку от агрессивных элементов золы, таких как хлорид и калий , что позволяет получать чистый газ из проблемного исходного материала. Газификация ископаемого топлива в настоящее время широко используется в промышленных масштабах для выработки электроэнергии. При газификации может образовываться меньшее количество некоторых загрязняющих веществ, таких как SO x и NO.
Икс
чем горение.

История

Адлер Дипломат 3 с газогенератором (1941)

Энергия производилась в промышленных масштабах с помощью газификации с начала 19 века. Первоначально уголь и торф были газифицированы для производства городского газа для освещения и приготовления пищи, а 28 января 1807 года в Пэлл-Мэлл в Лондоне было установлено первое уличное освещение, которое вскоре распространилось на коммерческое газовое освещение в большинстве промышленно развитых городов до конца XIX века. века, когда его заменили на электрическое освещение. Газификация и синтез-газ продолжали использоваться в доменных печах и, что еще более важно, в производстве синтетических химикатов, где он использовался с 1920-х годов. Тысячи участков оставили токсичный остаток. Некоторые участки были восстановлены, а другие все еще остаются загрязненными.

Во время обеих мировых войн , особенно Второй мировой войны , потребность в топливе, произведенном путем газификации, возникла вновь из-за нехватки нефти. Генераторы древесного газа , называемые Gasogen или Gazogène, использовались для питания автомобилей в Европе . К 1945 году были грузовики, автобусы и сельскохозяйственные машины, работавшие на газификации. По оценкам, во всем мире было около 9 000 000 автомобилей, работающих на генераторном газе.

Химические реакции

В газогенераторе углеродсодержащий материал подвергается нескольким различным процессам:

Пиролиз углеродсодержащего топлива
Газификация угля
  1. Процесс обезвоживания или сушки происходит при температуре около 100 ° C. Обычно образующийся пар смешивается с газовым потоком и может участвовать в последующих химических реакциях, особенно в реакции водяного газа, если температура достаточно высока (см. Этап № 5).
  2. Процесс пиролиза (или удаления летучих веществ) происходит при температуре около 200–300 ° C. Выделяются летучие вещества и образуется полукокс , что приводит к потере веса угля до 70%. Процесс зависит от свойств углеродистого материала и определяет структуру и состав полукокса, который затем будет подвергаться реакциям газификации.
  3. Процесс горения происходит, когда летучие продукты и часть полукокса реагируют с кислородом с образованием в основном диоксида углерода и небольших количеств монооксида углерода, которые обеспечивают тепло для последующих реакций газификации. Пусть C представляет углеродсодержащее органическое соединение , основная реакция здесь
  4. Процесс газификации происходит, когда полукокс реагирует с паром и диоксидом углерода с образованием моноксида углерода и водорода посредством реакций и
  5. Кроме того, обратимые газовая фаза реакции конверсии водяного газа достигает равновесия очень быстро при температурах в газогенераторе. Это уравновешивает концентрации окиси углерода, пара, двуокиси углерода и водорода.

По сути, в реактор вводится ограниченное количество кислорода или воздуха, чтобы позволить некоторому органическому материалу «сгореть» с образованием диоксида углерода и энергии, что запускает вторую реакцию, которая преобразует дополнительный органический материал в водород и дополнительный диоксид углерода. . Дальнейшие реакции происходят, когда образующийся монооксид углерода и остаточная вода из органического материала вступают в реакцию с образованием метана и избытка диоксида углерода ( ). Эта третья реакция чаще происходит в реакторах, которые увеличивают время пребывания реакционноспособных газов и органических материалов, а также тепла и давления. Катализаторы используются в более сложных реакторах для повышения скорости реакции, тем самым приближая систему к реакционному равновесию на фиксированное время пребывания.

Процессы

Основные типы газификаторов

В настоящее время для коммерческого использования доступны несколько типов газификаторов: противоточный неподвижный слой, прямоточный неподвижный слой, псевдоожиженный слой , увлеченный поток, плазма и свободные радикалы.

Противоточный газогенератор с неподвижным слоем (с восходящей тягой)

Неподвижный слой углеродсодержащего топлива (например, угля или биомассы), через который «газифицирующий агент» (пар, кислород и / или воздух) протекает в противоточной конфигурации. Зола удаляется либо в сухом состоянии, либо в виде шлака . Газификаторы для шлакования имеют более низкое отношение водяного пара к углероду, благодаря чему достигаются температуры выше, чем температура плавления золы. Природа газификатора означает, что топливо должно иметь высокую механическую прочность и в идеале не слеживаться, чтобы образовывать проницаемый слой, хотя недавние разработки в некоторой степени снизили эти ограничения. Пропускная способность газификатора этого типа относительно невысока. Тепловая эффективность высока, поскольку температуры на выходе газа относительно низкие. Однако это означает, что образование гудрона и метана является значительным при типичных рабочих температурах, поэтому получаемый газ необходимо тщательно очищать перед использованием. Смолу можно вернуть в реактор.

При газификации мелкодисперсной неуплотненной биомассы, такой как рисовая шелуха, необходимо продувать воздух в реактор с помощью вентилятора. Это создает очень высокую температуру газификации, достигающую 1000 C. Выше зоны газификации образуется слой мелкодисперсного и горячего полукокса, и когда газ проталкивается через этот слой, самые сложные углеводороды распадаются на простые компоненты водорода. и окись углерода.

Прямоточный газогенератор с неподвижным слоем (с нижней тягой)

Подобен противотоку, но газ-агент газификации течет в прямоточной конфигурации с топливом (вниз, отсюда и название «газификатор с нисходящей тягой»). Тепло необходимо добавлять в верхнюю часть слоя либо за счет сжигания небольшого количества топлива, либо от внешних источников тепла. Полученный газ выходит из газификатора при высокой температуре, и большая часть этого тепла часто передается агенту газификации, добавленному в верхней части слоя, что приводит к энергоэффективности на уровне противоточного типа. Поскольку в этой конфигурации все смолы должны проходить через горячий слой полукокса, уровни смол намного ниже, чем у противоточных.

Реактор с псевдоожиженным слоем

В Амстердаме строится установка газификации с псевдоожиженным слоем, предназначенная для переработки отходов в биотопливо. Эксплуатация ожидается в 2023 году.

Топливо псевдоожижено кислородом, паром или воздухом. Зола удаляется в сухом виде или в виде тяжелых агломератов, которые дефлюдируются. В газификаторах сухой золы температуры относительно низкие, поэтому топливо должно быть высоко реактивным; особенно подходят низкосортные угли. Агломерационные газификаторы имеют несколько более высокие температуры и подходят для углей более высокого сорта. Расход топлива выше, чем у неподвижного слоя, но не такой высокий, как у газогенератора с увлеченным потоком. Эффективность преобразования может быть довольно низкой из-за отмучивания углеродистого материала. Для увеличения конверсии можно использовать рециркуляцию или последующее сжигание твердых веществ. Газификаторы с псевдоожиженным слоем наиболее полезны для топлива, которое образует высококоррозионную золу, которая может повредить стенки шлакообразующих газификаторов. Топливо из биомассы обычно содержит высокий уровень коррозионной золы.

В газификаторах с псевдоожиженным слоем используется материал инертного слоя в псевдоожиженном состоянии, который улучшает распределение тепла и биомассы внутри газификатора. В псевдоожиженном состоянии приведенная скорость жидкости больше, чем минимальная скорость псевдоожижения, необходимая для подъема материала слоя против веса слоя. Газификаторы с псевдоожиженным слоем делятся на газификаторы с барботажным псевдоожиженным слоем (BFB), с циркулирующим псевдоожиженным слоем (CFB) и газификаторы с двойным псевдоожиженным слоем (DFB).

Газификатор с увлеченным потоком

Сухое измельченное твердое вещество, распыленное жидкое топливо или топливная суспензия газифицируются кислородом (гораздо реже: воздухом) в прямоточном потоке. Реакции газификации протекают в плотном облаке очень мелких частиц. Большинство углей подходят для этого типа газификатора из-за высоких рабочих температур и из-за того, что частицы угля хорошо отделены друг от друга.

Высокие температуры и давления также означают, что может быть достигнута более высокая производительность, однако термический КПД несколько ниже, поскольку газ необходимо охладить, прежде чем его можно будет очистить с помощью существующей технологии. Высокие температуры также означают, что в газообразном продукте отсутствуют смола и метан; однако потребность в кислороде выше, чем у других типов газификаторов. Все газификаторы с увлеченным потоком удаляют большую часть золы в виде шлака, поскольку рабочая температура намного выше температуры плавления золы.

Меньшая часть золы образуется либо в виде очень мелкой сухой золы-уноса, либо в виде суспензии золы-уноса черного цвета. Некоторые виды топлива, в частности определенные типы биомассы, могут образовывать шлак, который вызывает коррозию керамических внутренних стенок, которые служат для защиты внешней стенки газогенератора. Однако некоторые газификаторы с увлеченным потоком не имеют керамической внутренней стенки, но имеют внутреннюю стенку, охлаждаемую водой или паром, покрытую частично затвердевшим шлаком. Газификаторы этого типа не подвержены коррозии шлаков.

Некоторые виды топлива содержат золу с очень высокими температурами плавления золы. В этом случае в основном известняк смешивается с топливом перед газификацией. Для понижения температуры плавления обычно достаточно добавления небольшого количества известняка. Топливные частицы должны быть намного меньше, чем в других типах газификаторов. Это означает, что топливо должно быть измельчено, что требует несколько больше энергии, чем для других типов газификаторов. Безусловно, наибольшее потребление энергии, связанное с газификацией увлеченного потока, связано не с измельчением топлива, а с производством кислорода, используемого для газификации.

Плазменный газификатор

В плазменном газификаторе ток высокого напряжения подается на горелку, создавая высокотемпературную дугу. Неорганический остаток извлекается в виде стеклоподобного вещества.

Сырье

Существует большое количество различных типов сырья для использования в газификаторе, каждый из которых имеет разные характеристики, включая размер, форму, объемную плотность, влажность, энергосодержание, химический состав, характеристики плавления золы и однородность всех этих свойств. Уголь и нефтяной кокс используются в качестве основного сырья для многих крупных газификационных заводов по всему миру. Кроме того, можно газифицировать различные виды сырья, полученного из биомассы и отходов, с использованием древесных гранул и щепы, древесных отходов, пластмасс и алюминия, твердых бытовых отходов (ТБО), топлива из отходов (RDF), сельскохозяйственных и промышленных отходов, осадка сточных вод. , сменная трава, выброшенная семенная кукуруза, кукурузная солома и другие растительные остатки - все это используется.

Chemrec разработал процесс газификации черного щелока .

Утилизация отходов

Реактор HTCW, один из нескольких предлагаемых процессов газификации отходов.

Газификация отходов имеет ряд преимуществ перед сжиганием:

  • Необходимая обширная очистка дымового газа может выполняться на синтез-газе вместо гораздо большего объема дымового газа после сгорания.
  • Электроэнергия может вырабатываться в двигателях и газовых турбинах , которые намного дешевле и эффективнее, чем паровой цикл, используемый при сжигании. Потенциально можно использовать даже топливные элементы, но они предъявляют довольно жесткие требования к чистоте газа.
  • Химическая переработка ( газ в жидкость ) синтез-газа может производить другое синтетическое топливо вместо электричества.
  • Некоторые процессы газификации обрабатывают золу, содержащую тяжелые металлы, при очень высоких температурах, так что она выделяется в стеклообразной и химически стабильной форме.

Основной задачей технологий газификации отходов является достижение приемлемого (положительного) общего электрического КПД. Высокому КПД преобразования синтез-газа в электроэнергию противодействуют значительные затраты энергии на предварительную обработку отходов, потребление большого количества чистого кислорода (который часто используется в качестве агента газификации) и очистку газа. Другая проблема, которая становится очевидной при реализации процессов в реальной жизни, состоит в том, чтобы обеспечить длительные интервалы между техобслуживанием на предприятиях, так что нет необходимости останавливать установку каждые несколько месяцев для очистки реактора.

Защитники окружающей среды называют газификацию «замаскированным сжиганием» и утверждают, что эта технология по-прежнему опасна для качества воздуха и здоровья населения. «С 2003 года многочисленные предложения по очистным сооружениям с надеждой на использование ... технологий газификации не получили окончательного утверждения для работы, когда претензии сторонников проекта не выдержали общественного и правительственного рассмотрения основных требований», - сообщает Глобальный альянс по альтернативам мусоросжигательных заводов. . На одном предприятии, работавшем в 2009–2011 годах в Оттаве, за эти три года произошло 29 «инцидентов с выбросами» и 13 «разливов». Кроме того, он мог работать только примерно 25% времени.

Было предложено несколько процессов газификации отходов, но немногие из них еще построены и испытаны, и лишь немногие из них были реализованы как заводы, перерабатывающие настоящие отходы, и большую часть времени в сочетании с ископаемым топливом.

Один завод (в Чибе , Япония, использующий процесс Thermoselect) перерабатывал промышленные отходы с использованием природного газа и очищенного кислорода с 2000 года, но еще не зарегистрировал положительного чистого производства энергии в результате этого процесса.

В 2007 году Ze-gen возвела демонстрационную установку по газификации отходов в Нью-Бедфорде, штат Массачусетс . Установка была спроектирована для демонстрации газификации определенных потоков не ТБО с использованием жидкометаллической газификации . Это предприятие появилось после того, как широкая общественная оппозиция отложила планы строительства аналогичного завода в Аттлборо, штат Массачусетс . Сегодня Ze-gen, похоже, не функционирует, а веб-сайт компании был закрыт в 2014 году.

Также в США в 2011 году плазменная система, поставленная PyroGenesis Canada Inc., была испытана для газификации твердых бытовых отходов, опасных отходов и биомедицинских отходов на базе командования специальных операций во Флориде в Херлберт-Филд. Завод, строительство которого обошлось в 7,4 миллиона долларов, был закрыт и продан на государственном аукционе по ликвидации в мае 2013 года. Первоначальная ставка составляла 25 долларов. Выигравшая заявка была запечатана.

Текущие приложения

Синтез-газ можно использовать для производства тепла, а также для выработки механической и электрической энергии. Как и другие газообразные виды топлива, генераторный газ дает больший контроль над уровнями мощности по сравнению с твердым топливом, что приводит к более эффективной и чистой работе.

Синтез-газ также можно использовать для дальнейшей переработки в жидкое топливо или химические вещества.

Нагревать

Газификаторы предлагают гибкий вариант для тепловых применений, поскольку их можно модернизировать в существующие газовые устройства, такие как печи , печи , котлы и т. Д., Где синтез-газ может заменить ископаемое топливо. Теплотворная способность синтез-газа обычно составляет около 4–10 МДж / м 3 .

Электричество

В настоящее время газификация в промышленных масштабах в основном используется для производства электроэнергии из ископаемых видов топлива, таких как уголь, где синтез-газ сжигается в газовой турбине. Газификация также используется в промышленности при производстве электроэнергии, аммиака и жидкого топлива (нефти) с использованием интегрированных комбинированных циклов газификации ( IGCC ) с возможностью производства метана и водорода для топливных элементов. IGCC также является более эффективным методом улавливания CO 2 по сравнению с традиционными технологиями. Демонстрационные установки IGCC работают с начала 1970-х годов, и некоторые из них, построенные в 1990-х годах, в настоящее время вводятся в коммерческую эксплуатацию.

Комбинированное тепло и электроэнергия

В малом бизнесе и строительстве, где источник древесины является экологически безопасным, в Европе были установлены новые установки газификации биомассы с нулевым выбросом углерода и мощностью 250–1000 кВт, которые производят синтез-газ без содержания смол из древесины и сжигают его в поршневых двигателях, подключенных к генератору с рекуперацией тепла. . Этот тип установки часто называют ТЭЦ на древесной биомассе, но это установка с семью различными процессами: переработка биомассы, доставка топлива, газификация, очистка газа, удаление отходов, выработка электроэнергии и рекуперация тепла.

Транспортное топливо

Дизельные двигатели могут работать в двухтопливном режиме на генераторном газе. Легко достигается замещение дизельного топлива более 80% при высоких нагрузках и 70–80% при нормальных колебаниях нагрузки. Двигатели с искровым зажиганием и твердооксидные топливные элементы могут работать на 100% газе. Механическая энергия двигателей может использоваться, например, для приведения в действие водяных насосов для орошения или для связи с генератором переменного тока для выработки электроэнергии.

Хотя небольшие газификаторы существуют уже более 100 лет, было немного источников, чтобы получить готовые к использованию машины. Мелкомасштабные устройства, как правило, представляют собой проекты « сделай сам» . Однако в настоящее время в США несколько компаний предлагают газификаторы для работы с небольшими двигателями.

Возобновляемая энергия и топливо

Завод газификации Гюссинг, Австрия (2001-2015 гг.)

В принципе, газификация может происходить практически из любого органического материала, включая биомассу и пластиковые отходы . Полученный синтез-газ можно сжигать. В качестве альтернативы, если синтез-газ достаточно чистый, его можно использовать для производства энергии в газовых двигателях, газовых турбинах или даже топливных элементах или эффективно преобразовать в диметиловый эфир (DME) путем дегидратации метанола, метан через реакцию Сабатье или аналогично дизельному топливу. синтетическое топливо по процессу Фишера – Тропша . Во многих процессах газификации большая часть неорганических компонентов исходного материала, таких как металлы и минералы, остается в золе. В некоторых процессах газификации (шлаковая газификация) эта зола имеет форму стекловидного твердого вещества с низкими выщелачивающими свойствами, но чистое производство энергии при шлаковой газификации низкое (иногда отрицательное), а затраты выше.

Независимо от окончательной формы топлива, газификация и последующая обработка не приводят к прямым выбросам и улавливанию парниковых газов, таких как углекислый газ. Однако потребление энергии в процессах газификации и конверсии синтез-газа может быть значительным и косвенно вызывать выбросы CO 2 ; при шлаковании и плазменной газификации потребление электроэнергии может даже превышать любое производство энергии из синтез-газа.

При сжигании синтез-газа или производных топлив выделяется точно такое же количество диоксида углерода, которое было бы выделено при прямом сжигании исходного топлива. Газификация и сжигание биомассы могут сыграть значительную роль в экономике возобновляемых источников энергии, поскольку при производстве биомассы из атмосферы удаляется такое же количество CO 2, как и при газификации и сжигании. В то время как другие технологии биотоплива, такие как биогаз и биодизель, являются углеродно-нейтральными , газификация в принципе может работать на более широком спектре исходных материалов и может использоваться для производства более широкого разнообразия видов топлива на выходе.

В настоящее время существует несколько промышленных установок газификации биомассы. С 2008 года в Свенлюнге, Швеция, установка газификации биомассы вырабатывает до 14 МВт- т , обеспечивая промышленные предприятия и жителей Свенлюнга технологическим паром и централизованным теплоснабжением соответственно. В газификаторе используется топливо из биомассы, такое как древесные отходы, пропитанные CCA или креозотом, и другие виды переработанной древесины для производства синтез-газа, который сжигается на месте. В 2011 году аналогичный газификатор, используя одни и те же виды топлива, в настоящее время устанавливается на Munkfors Energy «s ТЭЦ завода. ТЭЦ будет вырабатывать 2 МВт эл. (Электричество) и 8 МВт тепл. ( Централизованное теплоснабжение ).

Примеры демонстрационных проектов включают:

  • В результате газификации с двойным псевдоожиженным слоем мощностью 32 МВт проекта GoBiGas в Гетеборге , Швеция, с декабря 2014 года было произведено около 20 МВт замещающего природного газа из лесных остатков и подано его в сеть природного газа. Завод был окончательно закрыт из-за технических и экономических проблем. в апреле 2018 года. Göteborg Energi инвестировала в завод 175 миллионов евро, и в течение года интенсивные попытки продать завод новым инвесторам не увенчались успехом.
  • Те из сети возобновляемых источников энергии в Австрии, в том числе завод, использующий газификацию двойного псевдоожиженного слоя, который снабжал город Гюссинг 2 МВт электроэнергии, производимой с использованием поршневых газовых двигателей GE Jenbacher и 4 МВт тепла, вырабатываемого из древесной щепы, с 2001 года. Завод был выведен из эксплуатации в 2015 году.
  • Пилотная установка Go Green Gas в Суиндоне, Великобритания, продемонстрировала производство метана из отработанного сырья мощностью 50 кВт. Проект побудил к строительству коммерческого объекта стоимостью 25 миллионов фунтов стерлингов, который нацелен на производство 22 ГВт-ч природного газа сетевого качества из древесных отходов и топлива, полученного из отходов, которое должно быть завершено в 2018 году.
  • Пилотная установка Chemrec в Питео, которая произвела 3 МВт чистого синтез-газа в результате газификации черного щелока с унесенным потоком. Завод был окончательно закрыт из-за финансовых проблем в 2016 году.
  • Высокотемпературный винклер (HTW), процесс газификации в циркулирующем псевдоожиженном слое под давлением. В течение 1990-х годов HTW была испытана с множеством различных видов сырья, включая уголь низкого сорта и различные формы биомассы; древесина, топливо из отходов (RDF) и твердые бытовые отходы (ТБО). Последнее предприятие по горячей воде было окончательно закрыто в 2002 году. С 2015 года испытания процесса продолжаются на пилотной установке производительностью 0,1 т / ч в Дармштадтском университете, в то время как модернизированная полномасштабная установка находится в стадии монтажа в Амстердаме.

Смотрите также

использованная литература

внешние ссылки