Амидин - Amidine

Скелетная формула ацетамидина (acetimidamide).

Амидины представляют собой органические соединения с функциональной группой RC (NR) NR 2 , где группы R могут быть одинаковыми или разными. Они представляют собой иминные производные амидов (RC (O) NR 2 ). Самый простой амидин - формамидин, HC (= NH) NH 2 .

Примеры амидинов включают:

Подготовка

Обычным путем получения первичных амидинов является реакция Пиннера . Реакция нитрила со спиртом в присутствии кислоты дает иминоэфир . Обработка полученного соединения аммиаком завершает превращение в амидин. Вместо того чтобы использовать кислоту Бренстед , кислоты Льюиса , такой как трихлорид алюминий способствует прямое аминированию из нитрилов . Они также образуются при аминировании имидоилхлорида . Их также получают добавлением литийорганических реагентов к дииминам с последующим протонированием или алкилированием .

Диметилформамида ацеталь реагирует с первичными аминами с образованием амидинов:

Me 2 NC (H) (OMe) 2 + RNH 2 → Me 2 NC (O) NHR + 2 MeOH

Свойства и приложения

Амидины намного более основные, чем амиды, и являются одними из самых сильных незаряженных / неионизированных оснований.

Протонирование происходит по sp 2 -гибридизированному азоту. Это происходит потому, что положительный заряд может делокализоваться на обоих атомах азота. Полученные катионные частицы известны как ион амидиния и обладают идентичной длиной связи CN.

Amidineresonance.png

Некоторые лекарства или кандидаты в лекарства содержат амидиновые заместители. Примеры включают антипротозойный имидокарб , инсектицид амитраз , глистогонный трибендимидин и ксиламидин , антагонист рецептора 5HT2A.

Формамидин (см. Ниже) может реагировать с галогенидом металла с образованием светопоглощающего полупроводникового материала в перовскитных солнечных элементах . Катионы или галогениды формамидиния (FA) могут частично или полностью заменять галогениды метиламмония при формировании перовскитных абсорбирующих слоев в фотоэлектрических устройствах .

Номенклатура

Формально амидины представляют собой класс оксокислот . Оксокислота, из которой получают амидин, должна иметь форму R n E (= O) OH, где R является заместителем . -ОН группа заменена на -NH 2 группы и = О группа заменена = N R , давая амидинами общую структуру R п E (= NR) NR 2 . Когда исходная оксокислота представляет собой карбоновую кислоту , образующийся амидин представляет собой карбоксамидин или карбоксимидамид ( название IUPAC ). Карбоксамидины часто называют просто амидинами, поскольку они являются наиболее часто встречающимся типом амидина в органической химии .

Производные

Катионы формамидиния

общая структура катиона формамидиния

Заметным подклассом ионов амидиния являются катионы формамидиния ; которая может быть представлена ​​химической формулой [R
2N − CH = NR
2]+
. Их депротонирование дает стабильные карбены, которые можно представить химической формулой R
2N-C: -NR
2.

Амидинатные соли

Строение циклопентадиенилдиметилциркония (диизопропилацетамидината).

Амидинатная соль имеет общую структуру M + [RNRCNR] - и может быть получена реакцией карбодиимида с металлоорганическим соединением, таким как метиллитий . Они широко используются в качестве лигандов в металлоорганических комплексах.

Смотрите также

  • Гуанидины - аналогичная группа соединений, где центральный атом углерода связан с тремя атомами азота.
  • Имидазолины содержат циклический амидин.

использованная литература