EuFOD - EuFOD
|
|
|
|
| Имена | |
|---|---|
| Другие названия
Eu (корм) 3 ; Реагент Сиверса; Трис (6,6,7,7,8,8,8-гептафтор-2,2-диметил-3,5-октандионато) европий
|
|
| Идентификаторы | |
|
3D модель ( JSmol )
|
|
| ChemSpider | |
| ECHA InfoCard |
100.037.817 
|
| Номер ЕС | |
|
PubChem CID
|
|
|
Панель управления CompTox ( EPA )
|
|
|
|
|
|
| Характеристики | |
| C 30 H 30 EuF 21 O 6 | |
| Молярная масса | 1037,49 г / моль |
| Появление | Желтый порошок |
| Температура плавления | От 203 до 207 ° C (от 397 до 405 ° F, от 476 до 480 K) |
|
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). |
|
 проверить ( что есть ?)
  |
|
| Ссылки на инфобоксы | |
EuFOD - это химическое соединение с формулой Eu (OCC (CH 3 ) 3 CHCOC 3 F 7 ) 3 , также называемое Eu (fod) 3 . Это координационное соединение используется в основном как сдвигающий реагент в ЯМР-спектроскопии . Он является первым из реагентов сдвига лантаноидов и был популярен в 1970-х и 1980-х годах.
Структура и реакционная способность
Eu (fod) 3 состоит из трех бидентатных ацетилацетонатных лигандов, связанных с центром Eu (III). Этот атом металла имеет электронную конфигурацию f 6 . Шесть электронов не спарены - каждый на своей одиночно занятой f-орбитали, что делает молекулу очень парамагнитной . Комплекс представляет собой кислоту Льюиса , способную расширять свое координационное число с шести до восьми. Комплекс проявляет особое сродство к « жестким » основаниям Льюиса, таким как атом кислорода в простых эфирах и азот аминов . Он растворим в неполярных растворителях даже в большей степени, чем родственные комплексы ацетилацетона и гексафторацетилацетона . Кормовой лиганд является производным гептафтормасляной кислоты .
Использует
Реагент сдвига ЯМР
Первоначальное применение Eu (fod) 3 было для анализа диастереомерных соединений в ЯМР-спектроскопии. Как типично для парамагнитной ЯМР-спектроскопии , парамагнитное соединение вызывает дополнительный химический сдвиг протонов вблизи любого основного сайта Льюиса, с которым оно связывается в молекуле. Это изменение помогает разрешить близко расположенные сигналы, отделяя одни от этих атомов водорода от других, которые не находятся рядом с основными местами, но чей нормальный химический сдвиг аналогичен. Используются только небольшие количества сдвигающих реагентов, поскольку в противном случае парамагнетизм реагента сокращает время спин-решеточной релаксации ядер , что приводит к увеличению неопределенности и потере разрешения. Доступность спектрометров с более сильным магнитным полем снизила спрос на реактивы сдвига ЯМР.
Исходным реактивом сдвига был Eu (DPM) 3 , разработанный Hinckley. Его структура аналогична EuFOD, но с трет- бутильными группами вместо гептафторпропильных заместителей. То есть DPM - это сопряженное основание, полученное из дипивалоилметана, также известного как 2,2,6,6-тетраметилгептан-3,5-дион. Лиганд fod - более липофильный и благодаря перфторалкильному заместителю его комплексы более кислые по Льюису, чем производные DPM - .
Кислота Льюиса
Eu (fod) 3 служит катализатором кислоты Льюиса в органическом синтезе, включая стереоселективные реакции Дильса-Альдера и реакции альдольного присоединения. Например, Eu (fod) 3 катализирует циклоконденсацию замещенных диенов с ароматическими и алифатическими альдегидами с образованием дигидропиранов с высокой селективностью по конечному продукту.
Смотрите также
- TRISPHAT , реагент хирального сдвига для катионов
Рекомендации
- ^ CC Хинкли. «Парамагнитные сдвиги в растворах холестерина и дипиридинового аддукта трисдипивалометанатоэропия (III). Сдвигающий реагент» J. Am. Chem. Soc. 1969, том 91, стр. 5160–5162. DOI : 10.1021 / ja01046a038 . См. Также Nature , 1972, 240 , 385-390.
- ^ Венцель, TJ; Ciak, JM; «Европий, трис (6,6,7,7,8,8,8-гептафтор-2,2-диметил-3,5-октандианато)» в Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis , 2004. John Wiley & Sons, Ltd. . doi : 10.1002 / 047084289X.rn00449