Гексакарбонил хрома - Chromium hexacarbonyl

Гексакарбонил хрома
Cr (CO) 6.png
Имена
Название ИЮПАК
Гексакарбонилхром
Другие имена
Карбонил хрома
Идентификаторы
3D модель ( JSmol )
ЧЭБИ
ChemSpider
ECHA InfoCard 100.032.579 Отредактируйте это в Викиданных
Номер RTECS
UNII
  • InChI = 1S / 6CO.Cr / c6 * 1-2; чек об оплатеY
    Ключ: KOTQLLUQLXWWDK-UHFFFAOYSA-N чек об оплатеY
  • InChI = 1 / 6CO.Cr / c6 * 1-2;
    Ключ: KOTQLLUQLXWWDK-UHFFFAOYAN
  • O = C = [Cr] (= C = O) (= C = O) (= C = O) (= C = O) = C = O
Характеристики
Cr (CO) 6
Молярная масса 220,057 г / моль
Появление бесцветные кристаллы
Плотность 1,77 г / см 3 , твердый
Температура плавления 90 ° С (194 ° F, 363 К)
Точка кипения 210 ° С (410 ° F, 483 К) (разлагается)
нерастворимый
Растворимость растворим в органических растворителях
Структура
ромбический
восьмигранный
0 Д
Опасности
Основные опасности Токсичный
Паспорт безопасности Оксфордский паспорт безопасности материалов
NFPA 704 (огненный алмаз)
2
1
0
точка возгорания 210 ° С (410 ° F, 483 К)
Смертельная доза или концентрация (LD, LC):
150 мг / кг (перорально, мышь)
230 мг / кг (перорально, крыса)
NIOSH (пределы воздействия на здоровье в США):
PEL (Допустимо)
 TWA 1 мг / м 3
REL (рекомендуется)
 TWA 0,5 мг / м 3
IDLH (Непосредственная опасность)
 250 мг / м 3
Родственные соединения
Другие катионы
Гексакарбонил молибдена Гексакарбонил
вольфрама
Родственные соединения
 Гексакарбонил ванадия,
декаарбонил диманганца
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
чек об оплатеY проверить  ( что есть   ?) чек об оплатеY☒N
Ссылки на инфобоксы

Карбонил хрома , также известный как гексакарбонил хрома , представляет собой химическое соединение с формулой Cr ( CO ) 6 . При комнатной температуре твердое вещество устойчиво к воздуху , хотя и имеет высокое давление паров и сублимируется легко. Cr (CO) 6 является нулевым валентным , что означает, что Cr имеет нулевую степень окисления , и это гомолептический комплекс, что означает, что все лиганды идентичны. Комплекс является октаэдрическим с расстояниями Cr – C и C – O 1,91 и 1,14 Å соответственно.

История

Синтез Cr (CO) 6 описан в серии статей, опубликованных в 1926-7. Процедура включает обработку солей Cr (III) высоким давлением окиси углерода с использованием фенилмагнийбромидов в качестве восстановителя.

Реакции

Пентакарбонильные производные

При нагревании или УФ-облучении в растворе тетрагидрофурана (THF) Cr (CO) 6 превращается в Cr (CO) 5 (THF) с потерей одного лиганда CO. Лиганд THF легко замещается. Часто комплекс THF генерируется и используется in situ.

УФ-облучение замороженных растворов гексакарбонила хрома дает множество лабильных аддуктов, включая лабильные, но комплексы с некоторыми благородными газами.

Производные арена

Нагревание раствора Cr (CO) 6 в ароматическом растворителе приводит к замене трех лигандов CO. Реакции особенно благоприятны для электронно-богатых аренов:

Cr (CO) 6 + C 6 H 5 R → Cr (CO) 3 (C 6 H 5 R) + 3 CO

Продукция представляет собой комплексы " пианино-табурет ". Эти виды обычно представляют собой твердые частицы желтого цвета. Одним из примеров является (бензол) трикарбонил хрома .

Карбены и карбины Фишера

Алкильные и арильные литийорганические реагенты (RLi) добавляют к Cr (CO) 6 с образованием анионных ацильных комплексов. Эти анионные частицы, в свою очередь, реагируют с алкилирующими агентами, такими как Me 3 O +, с образованием (OC) 5 Cr = C (OMe) R с образованием комплексов карбена Фишера :

FischerSyn1.svg
FischerSyn2.svg

Циклопентадиенильные производные

Обработка гексакарбонила хрома циклопентадиенидом натрия дает NaCr (CO) 3 (C 5 H 5 ). Окисление этой соли дает димер трикарбонила циклопентадиенилхрома (Cp 2 Cr 2 (CO) 6 ). Этот комплекс отличается тем, что он существует в измеримом равновесии с монометаллическим радикалом Cr (I) CpCr (CO) 3 .

Безопасность

Как и многие из других гомолептических карбонилов металлов (например , карбонил никеля и железо карбонильного ), Гексакарбонил хром является токсичным и считается канцерогеном . Его давление паров относительно высокое для металлического комплекса, 1 мм рт. Ст. (130 Па) при 36 ° C).

использованная литература

  1. ^ a b c Карманный справочник NIOSH по химической опасности. «# 0141» . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  2. ^ Whitaker, A .; Джеффри, JW (1967). «Кристаллическая структура гексакарбонила хрома». Acta Crystallogr . 23 : 977–984. DOI : 10.1107 / S0365110X67004153 .
  3. ^ Работа, Андре; Кассал, Антуан. (1927). «Карбонил хрома». Бюллетень химического общества Франции . 41 : 1041.
  4. ^ Оуэн, BB; English, J .; Кэссиди, HG; Дандон, CV (1950). «Гексакарбонил хрома». Неорганические синтезы . 3 : 156–160. DOI : 10.1002 / 9780470132340.ch42 .
  5. ^ Costamagna, JA; Гранифо, Дж. (1985). «Комплексы (Замещенная тиомочевина) пентакарбонилхрома (0)». Неорганические синтезы . 23 : 1–4. DOI : 10.1002 / 9780470132548.ch1 .
  6. ^ Perutz, Робин N .; Тернер, Джеймс Дж. (1975). "Фотохимия гексакарбонилов группы 6 в низкотемпературных матрицах. III. Взаимодействие пентакарбонилов с благородными газами и другими матрицами". Журнал Американского химического общества . 97 (17): 4791–800. DOI : 10.1021 / ja00850a001 .CS1 maint: использует параметр авторов ( ссылка )
  7. ^ Elschenbroich, C. (2006). Металлоорганические соединения . Вайнхайм: Wiley-VCH. ISBN 978-3-527-29390-2.
  8. ^ Херндон, Джеймс У. (2001). «Пентакарбонил (метоксифенилкарбен) хром (0)». Энциклопедия реагентов для органического синтеза e-EROS .
  9. ^ Мэннинг, АР; Хакет, Пол; Бердвистелл, Ральф (1990). «Гексакарбонилбис (η 5 -циклопентадиенил) дихром, молибден и вольфрам и их аналоги, M 2 (η 5 -C 5 H 4 R) 2 (CO) 6 (M = Cr, Mo и W; R = H, Me или PhCH 2 ) ". Неорганические синтезы . 28 : 148–149. DOI : 10.1002 / 9780470132593.ch39 . ISBN 9780470132593.
  10. ^ Patnaik, Pradyot (2003). «Гексакарбонил хрома» . Справочник неорганических химикатов . McGraw-Hill Professional. С. 222–223. ISBN 978-0-07-049439-8.

внешние ссылки