Искусственный фотосинтез - Artificial photosynthesis

Искусственный фотосинтез - это химический процесс, который имитирует естественный процесс фотосинтеза для преобразования солнечного света , воды и углекислого газа в углеводы и кислород . Термин «искусственный фотосинтез» обычно используется для обозначения любой схемы улавливания и хранения энергии солнечного света в химических связях топлива ( солнечного топлива ). Фотокаталитическое расщепление воды превращает воду в водород и кислород и является основной темой исследований искусственного фотосинтеза. Уменьшение углекислого газа под действием света - еще один изученный процесс, который воспроизводит естественную фиксацию углерода .

Исследования по этой теме включают разработку и сборку устройств для прямого производства солнечного топлива, фотоэлектрохимии и ее применения в топливных элементах, а также разработку ферментов и фотоавтотрофных микроорганизмов для микробного биотоплива и производства биогидрогена из солнечного света.

Обзор

Фотосинтетическая реакцию можно разделить на две полуреакции из окисления и восстановления , оба из которых имеют важное значение для получения топлива . При фотосинтезе растений молекулы воды фотоокисляются с выделением кислорода и протонов. Вторая фаза фотосинтеза растений (также известная как цикл Кальвина-Бенсона ) - это независимая от света реакция, которая превращает углекислый газ в глюкозу (топливо). Исследователи искусственного фотосинтеза разрабатывают фотокатализаторы , способные выполнять обе эти реакции. Кроме того, протоны, образующиеся в результате расщепления воды, можно использовать для производства водорода. Эти катализаторы должны иметь возможность быстро реагировать и поглощать большой процент падающих солнечных фотонов .

Естественный (слева) и искусственный фотосинтез (справа)

В то время как фотоэлектрические элементы могут обеспечивать энергию непосредственно из солнечного света, неэффективность производства топлива из фотоэлектрического электричества (косвенный процесс) и тот факт, что солнечный свет не постоянный в течение дня, ограничивают его использование. Одним из способов использования естественного фотосинтеза является производство биотоплива , который является косвенным процессом, который страдает низкой эффективностью преобразования энергии (из-за собственной низкой эффективности фотосинтеза в преобразовании солнечного света в биомассу), стоимостью сбора и транспортировки топлива, и конфликты из-за растущей потребности в суше для производства продуктов питания. Цель искусственного фотосинтеза - произвести из солнечного света топливо, которое можно удобно хранить и использовать, когда солнечный свет недоступен, с помощью прямых процессов, то есть для производства солнечного топлива . С развитием катализаторов, способных воспроизводить основные части фотосинтеза, вода и солнечный свет в конечном итоге станут единственными необходимыми источниками для производства чистой энергии. Единственным побочным продуктом будет кислород, а производство солнечного топлива может быть дешевле, чем бензин.

Одним из способов создания экологически чистого и доступного источника энергии является разработка технологии фотокаталитического расщепления воды под действием солнечного света. Этот метод устойчивого производства водорода является основной целью развития альтернативных энергетических систем. Также прогнозируется, что это будет один из наиболее, если не наиболее эффективных способов получения водорода из воды. Преобразование солнечной энергии в водород посредством процесса расщепления воды с помощью фотополупроводниковых катализаторов является одной из наиболее перспективных технологий в разработке. Этот процесс может обеспечить экологически безопасное производство большого количества водорода. Преобразование солнечной энергии в чистое топливо (H 2 ) в условиях окружающей среды - одна из самых серьезных проблем, стоящих перед учеными в двадцать первом веке.

При создании солнечных топливных элементов для производства водорода обычно используются два метода:

  • Гомогенная система - это такая система, в которой катализаторы не разделены на отсеки , то есть компоненты присутствуют в одном отсеке. Это означает, что водород и кислород производятся в одном месте. Это может быть недостатком, поскольку они составляют взрывоопасную смесь, требующую отделения газовых продуктов. Также все компоненты должны быть активны примерно в одинаковых условиях (например, pH ).
  • Гетерогенная система имеет два отдельных электрода , анод и катод, что позволяет разделить производство кислорода и водорода. Более того, разные компоненты не обязательно должны работать в одинаковых условиях. Однако повышенная сложность этих систем затрудняет их разработку и делает их более дорогими.

Еще одна область исследований в области искусственного фотосинтеза - это отбор фотосинтезирующих микроорганизмов, а именно зеленых микроводорослей и цианобактерий , и манипулирование ими для производства солнечного топлива. Многие штаммы способны производить водород естественным путем, и ученые работают над их улучшением. Биотопливо из водорослей, такое как бутанол и метанол , производится как в лабораторных, так и в коммерческих масштабах. Этому методу способствовало развитие синтетической биологии , которая также изучается Институтом Дж. Крейга Вентера для создания синтетического организма, способного производить биотопливо. В 2017 году был разработан эффективный процесс производства уксусной кислоты из углекислого газа с использованием «бактерий-киборгов».

История

Искусственный фотосинтез был впервые предвиден итальянским химиком Джакомо Чамикиан в 1912 году. В лекции, которая позже была опубликована в журнале Science, он предложил перейти от использования ископаемого топлива к лучистой энергии, создаваемой солнцем и фиксируемой с помощью технических устройств фотохимии. В этом переходе он увидел возможность уменьшить разницу между богатым севером Европы и бедным югом и рискнул предположить, что переход с угля на солнечную энергию «не нанесет вреда прогрессу и человеческому счастью».

В конце 1960-х Акира Фудзисима открыл фотокаталитические свойства диоксида титана , так называемый эффект Хонды-Фудзисимы, который можно было использовать для гидролиза .

Расщепление воды в видимом свете с помощью цельного многопереходного полупроводникового устройства (по сравнению с УФ-светом с полупроводниками из диоксида титана) было впервые продемонстрировано и запатентовано Уильямом Айерсом из Energy Conversion Devices в 1983 году. Эта группа продемонстрировала фотолиз воды на водород и кислород, теперь называемый «искусственный лист» с дешевым, тонкопленочным многопереходным листом из аморфного кремния, погруженным непосредственно в воду. Водород выделялся на передней поверхности аморфного кремния, украшенной различными катализаторами, в то время как кислород выделялся из металлической подложки на задней стороне, что также устраняло опасность выделения смешанного газообразного водорода / кислорода. Полимерная мембрана над погружаемым устройством обеспечивала путь для транспорта протонов. Более высокое фотоэдс, обеспечиваемое многопереходным тонкопленочным устройством с видимым светом, было большим преимуществом по сравнению с предыдущими попытками фотолиза с УФ или другими однопереходными полупроводниковыми фотоэлектродами. В патенте группы также перечислены несколько других полупроводниковых многопереходных композиций в дополнение к аморфному кремнию.

Шведский консорциум искусственного фотосинтеза, первый в своем роде, был основан в 1994 году в результате сотрудничества между группами трех разных университетов, Лунда , Упсалы и Стокгольма , в настоящее время активно действующих вокруг Лунда и лабораторий Ангстрема в Упсале. Консорциум был построен на основе междисциплинарного подхода, чтобы сосредоточиться на изучении естественного фотосинтеза и применении этих знаний в биомиметических системах.

Исследования искусственного фотосинтеза переживают бум в начале 21 века. В течение 2000 г. исследователи Организации научных и промышленных исследований Содружества (CSIRO) заявили о своем намерении сделать упор на улавливание углекислого газа и его преобразование в углеводороды. В 2003 году Брукхейвенская национальная лаборатория объявила об открытии важной промежуточной части восстановления CO 2 до CO (простейшая возможная реакция восстановления диоксида углерода), которая может привести к созданию лучших катализаторов.

Одним из недостатков искусственных систем катализаторов водоразделения является их общая зависимость от дефицитных дорогих элементов, таких как рутений или рений. В течение 2008 года, при финансовой поддержке Управления научных исследований ВВС США , химик Массачусетского технологического института и директор проекта Solar Revolution Дэниел Г. Носера и постдокторант Мэтью Кэнан попытались обойти эту проблему, используя катализатор, содержащий более дешевый и распространенный элементы кобальт и фосфат. Катализатор был способен расщеплять воду на кислород и протоны с использованием солнечного света и потенциально мог быть связан с катализатором образования газообразного водорода, таким как платина. Более того, хотя катализатор разрушается во время катализа, он может самовосстанавливаться. Многие исследователи считали эту экспериментальную конструкцию катализатора значительным усовершенствованием.

В то время как CO является основным продуктом восстановления CO 2 , обычно желательны более сложные углеродные соединения. В 2008 году Эндрю Б. Бокарсли сообщил о прямом преобразовании диоксида углерода и воды в метанол с использованием солнечной энергии в очень эффективном фотохимическом элементе.

Хотя Носера и его коллеги осуществили расщепление воды на кислород и протоны, желательно использовать световой процесс для производства водорода. В 2009 году Институт катализа им. Лейбница сообщил о недорогих комплексах карбонила железа, способных делать именно это. В том же году исследователи из Университета Восточной Англии также использовали карбонильные соединения железа для достижения фотоэлектрохимического производства водорода с эффективностью 60%, на этот раз с использованием золотого электрода, покрытого слоями фосфида индия, с которыми были связаны комплексы железа. Оба эти процесса использовали молекулярный подход, в котором дискретные наночастицы несут ответственность за катализ.

В течение 2009 г. Ф. дель Валле и К. Домен показали эффект термической обработки в закрытой атмосфере с использованием Cd
1- хZn
ИксФотокатализаторы S. CD
1- хZn
Икс Твердый раствор S сообщает о высокой активности образования водорода в результате расщепления воды под воздействием солнечного света. Смешанный гетерогенной / молекулярного подход исследователями в Университете Калифорнии, Санта Круз , в течение 2010 года, используя оба азотных легированные и селенида кадмия квантовых точек -sensitized диоксида титана наночастицы и нанопроволоки , также дали фоторожденного водород.

Искусственный фотосинтез долгие годы оставался академической областью. Однако в начале 2009 года, как сообщалось , Mitsubishi Chemical Holdings разрабатывала собственные исследования в области искусственного фотосинтеза, используя солнечный свет, воду и углекислый газ для «создания углеродных строительных блоков, из которых можно синтезировать смолы, пластмассы и волокна». Это было подтверждено созданием института KAITEKI позже в том же году, одной из основных целей которого было сокращение углекислого газа посредством искусственного фотосинтеза.

В 2010 году Министерство энергетики США установили, как один из его энергетических инноваций концентраторы , в Объединенный центр по искусственному фотосинтезу . Миссия JCAP - найти рентабельный метод производства топлива с использованием только солнечного света, воды и углекислого газа в качестве исходных материалов. JCAP управляется командой Калифорнийского технологического института (Caltech) под руководством профессора Натана Льюиса и объединяет более 120 ученых и инженеров из Caltech и его главного партнера, Национальной лаборатории Лоуренса Беркли . JCAP также опирается на опыт и возможности ключевых партнеров из Стэнфордского университета , Калифорнийского университета в Беркли , UCSB , Калифорнийского университета в Ирвине и Калифорнийского университета в Сан-Диего , а также Стэнфордского линейного ускорителя . Кроме того, JCAP служит центральным узлом для других исследовательских групп в области солнечного топлива в Соединенных Штатах, включая 20 исследовательских центров DOE Energy Frontier Research Center. Бюджет программы составляет 122 миллиона долларов на пять лет при условии ассигнований Конгресса.

Также в течение 2010 года команда под руководством профессора Дэвида Венделла из Университета Цинциннати успешно продемонстрировала фотосинтез в искусственной конструкции, состоящей из ферментов, взвешенных в пенопласте.

В 2011 году Даниэль Ночера и его исследовательская группа объявили о создании первого практического искусственного листа. В своем выступлении на 241-м Национальном собрании Американского химического общества Ночера описал усовершенствованный солнечный элемент размером с карту для игры в покер, способный расщеплять воду на кислород и водород, что примерно в десять раз более эффективно, чем естественный фотосинтез. Ячейка в основном сделана из недорогих материалов, которые широко доступны, работают в простых условиях и демонстрируют повышенную стабильность по сравнению с предыдущими катализаторами: в лабораторных исследованиях авторы продемонстрировали, что прототип искусственного листа может работать непрерывно в течение не менее сорока пяти часов без падение активности. В мае 2012 года стартап Sun Catalytix, основанный на исследовании Nocera, заявил, что не будет увеличивать масштаб прототипа, поскольку устройство предлагает небольшую экономию по сравнению с другими способами получения водорода из солнечного света. (Sun Catalytix позже отказалась от солнечного топлива и вместо этого разработала батареи для хранения энергии для энергосистемы, а Lockheed купила компанию в 2014 году за нераскрытую сумму). Ведущие эксперты в этой области поддержали предложение о Глобальном проекте по искусственному интеллекту. Фотосинтез как комбинированное решение проблемы энергетической безопасности и изменения климата. Конференции по этой теме проводились на острове Лорд-Хау в 2011 году, в Чичли-холле в Великобритании в 2014 году и в Канберре и на острове Лорд-Хау в 2016 году.

Текущее исследование

С точки зрения энергии естественный фотосинтез можно разделить на три этапа:

Сборка триады с фотосенсибилизатором (P), соединенным в тандеме с катализатором окисления воды (D) и катализатором выделения водорода (A). Электроны текут от D к A, когда происходит катализ.

Используя биомиметические подходы, искусственный фотосинтез пытается построить системы, выполняющие однотипные процессы. В идеале триадная сборка могла бы окислять воду одним катализатором, восстанавливать протоны другим и иметь молекулу фотосенсибилизатора для питания всей системы. В одной из самых простых схем фотосенсибилизатор соединен в тандеме между катализатором окисления воды и катализатором выделения водорода:

  • Фотосенсибилизатор передает электроны водородному катализатору под воздействием света, окисляясь при этом.
  • Это заставляет катализатор расщепления воды отдавать электроны фотосенсибилизатору. В сборке триады такой катализатор часто называют донором. Окисленный донор способен окислять воду.

Состояние триады, в которой один катализатор окислен на одном конце, а второй восстановлен на другом конце триады, называется разделением зарядов и является движущей силой для дальнейшего переноса электронов и, следовательно, катализа. Различные компоненты могут быть собраны различными способами, такими как супрамолекулярные комплексы, компартментализированные клетки или линейно, ковалентно связанные молекулы.

Исследования по поиску катализаторов, которые могут преобразовывать воду, углекислый газ и солнечный свет в углеводы или водород, являются актуальной активной областью. Изучая природный комплекс, выделяющий кислород (OEC), исследователи разработали катализаторы, такие как «синий димер», чтобы имитировать его функцию. Фотоэлектрохимические элементы, которые восстанавливают углекислый газ до окиси углерода (CO), муравьиной кислоты (HCOOH) и метанола (CH 3 OH), находятся в стадии разработки. Однако эти катализаторы все еще очень неэффективны.

Водородные катализаторы

Водород - это простейшее для синтеза солнечное топливо, поскольку он включает только перенос двух электронов на два протона. Однако это должно быть сделано поэтапно с образованием промежуточного гидрид- аниона:

2 e - + 2 H + ⇌ H + + H - H 2

Катализаторы превращения протона в водород, присутствующие в природе, представляют собой гидрогеназы . Это ферменты, которые могут либо восстанавливать протоны до молекулярного водорода, либо окислять водород до протонов и электронов. Спектроскопические и кристаллографические исследования, продолжавшиеся несколько десятилетий, привели к хорошему пониманию как структуры, так и механизма гидрогеназного катализа. Используя эту информацию, были синтезированы несколько молекул, имитирующих структуру активного центра гидрогеназ никель-железо и железо-железо. Другие катализаторы не структурные имитаторы гидрогеназы, а скорее функциональные. Синтезированные катализаторы включают модели структурных H-кластеров, диродиевый фотокатализатор и кобальтовые катализаторы.

Катализаторы окисления воды

Окисление воды - более сложная химическая реакция, чем восстановление протонов. В природе комплекс, выделяющий кислород, выполняет эту реакцию, накапливая восстанавливающие эквиваленты (электроны) в марганцево-кальциевом кластере в фотосистеме II (ФС II), затем доставляя их к молекулам воды, что приводит к образованию молекулярного кислорода и протонов:

2 H 2 O → O 2 + 4 H + + 4e -

Без катализатора (природного или искусственного) эта реакция будет очень эндотермической, требующей высоких температур (не менее 2500 K).

Точную структуру комплекса, выделяющего кислород, сложно определить экспериментально. По состоянию на 2011 г. наиболее детализированная модель была основана на кристаллической структуре фотосистемы II с разрешением 1,9 Å. Комплекс представляет собой кластер, содержащий четыре иона марганца и один ион кальция , но точное местоположение и механизм окисления воды внутри кластера неизвестны. Тем не менее, были синтезированы биовдохновленные комплексы марганца и марганец-кальций, такие как кластеры [Mn 4 O 4 ] кубанового типа , некоторые из которых обладают каталитической активностью.

Некоторые комплексы рутения , такие как биядерный µ-оксо-мостиковый «синий димер» (первый синтезированный в своем роде), способны к окислению воды под действием света благодаря способности образовывать состояния с высокой валентностью . В этом случае комплекс рутения действует как фотосенсибилизатор и катализатор. Эти комплексы и другие молекулярные катализаторы по-прежнему привлекают исследователей в этой области, обладая различными преимуществами, такими как четкая структура, активный центр и простой для изучения механизм. Одной из основных проблем, которые необходимо преодолеть, является их кратковременная стабильность и их эффективная гетерогенизация для применения в устройствах искусственного фотосинтеза.

Было установлено , что многие оксиды металлов имеют окисления воды каталитической активности, в том числе рутений (IV) оксид (RuO 2 ), иридия (IV) оксид (МОБ 2 ), оксиды кобальта ( в том числе никеля - легированного Co 3 O 4 ), оксид марганца ( включая слоистый MnO 2 (бирнессит), Mn 2 O 3 ) и смесь Mn 2 O 3 с CaMn 2 O 4 . Оксиды легче получить, чем молекулярные катализаторы, особенно из относительно распространенных переходных металлов (кобальта и марганца), но они страдают низкой частотой оборота и медленными свойствами переноса электронов , а их механизм действия трудно расшифровать и, следовательно, отрегулировать.

Недавно было показано, что материалы на основе металлоорганического каркаса (MOF) являются очень многообещающим кандидатом для водного окисления переходными металлами первого ряда. Стабильность и настраиваемость этой системы, по прогнозам, будут очень полезны для будущего развития.

Фотосенсибилизаторы

Структура [Ru (bipy) 3 ] 2+ , широко используемого фотосенсибилизатора.

Природа использует пигменты , в основном хлорофиллы , для поглощения широкой части видимого спектра. В искусственных системах можно использовать либо один тип пигмента с широким диапазоном поглощения, либо комбинировать несколько пигментов для одной и той же цели.

Комплексы рутения и полипиридина , в частности трис (бипиридин) рутений (II) и его производные, широко используются в фоторождении водорода благодаря их эффективному поглощению видимого света и долгоживущему последующему возбужденному состоянию с переносом заряда от металла к лиганду , что делает комплексы сильных восстановителей. Другие используемые комплексы, содержащие благородные металлы, включают комплексы с платиной , родием и иридием .

Безметалловые органические комплексы также успешно используются в качестве фотосенсибилизаторов. Примеры включают эозин Y и бенгальский розовый . Пиррольные кольца, такие как порфирины, также использовались в покрытии наноматериалов или полупроводников как для гомогенного, так и для гетерогенного катализа.

В рамках текущих исследований изучаются системы искусственных фотонных антенн для определения эффективных и устойчивых способов сбора света для искусственного фотосинтеза. Гион Кальзаферри (2009) описывает одну такую ​​антенну, в которой цеолит L используется в качестве основы для органических красителей, имитирующих системы сбора света растений. Антенна изготавливается путем введения молекул красителя в каналы цеолита L. Процесс введения, который происходит в вакууме и при высоких температурах, становится возможным благодаря совместному колебательному движению каркаса цеолита и молекул красителя. Полученный материал может быть подключен к внешнему устройству через промежуточный кран.

Катализаторы восстановления углекислого газа

В природе фиксация углерода осуществляется зелеными растениями с использованием фермента RuBisCO как части цикла Кальвина . RuBisCO - довольно медленный катализатор по сравнению с подавляющим большинством других ферментов, включающий лишь несколько молекул диоксида углерода в рибулозо-1,5-бисфосфат в минуту, но делает это при атмосферном давлении и в мягких биологических условиях. Полученный продукт дополнительно восстанавливается и в конечном итоге используется в синтезе глюкозы , которая, в свою очередь, является предшественником более сложных углеводов , таких как целлюлоза и крахмал . В процессе расходуется энергия в виде АТФ и НАДФН .

Искусственное сокращение CO 2 для производства топлива направлено в основном на производство восстановленных углеродных соединений из атмосферного CO 2 . Для этого были разработаны некоторые полифосфиновые комплексы переходных металлов ; однако для них обычно требуется предварительная концентрация CO 2 перед использованием, а носители (молекулы, которые будут связывать CO 2 ), стабильные в аэробных условиях и способные концентрировать CO 2 в атмосферных концентрациях, еще не разработаны. Самым простым продуктом восстановления CO 2 является оксид углерода (CO), но для разработки топлива необходимо дальнейшее восстановление, и ключевым этапом, который также требует дальнейшего развития, является перенос гидрид-анионов в CO.

Фотобиологическое производство топлива

Некоторые фотоавтотрофные микроорганизмы при определенных условиях могут выделять водород. Азотфиксирующие микроорганизмы, такие как нитчатые цианобактерии , обладают ферментом нитрогеназой , отвечающим за превращение атмосферного N 2 в аммиак ; молекулярный водород является побочным продуктом этой реакции и во многих случаях не выделяется микроорганизмами, а поглощается окисляющей водород (поглощающей) гидрогеназой. Один из способов заставить эти организмы производить водород - это затем аннигилировать поглощающую гидрогеназную активность. Это было сделано на штамме Nostoc punctiforme : один из структурных генов гидрогеназы поглощения NiFe был инактивирован инсерционным мутагенезом , и мутантный штамм показал выделение водорода при освещении.

Многие из этих фотоавтотрофов также имеют двунаправленную гидрогеназу, которая при определенных условиях может производить водород. Однако другие энергоемкие метаболические пути могут конкурировать с необходимыми электронами для восстановления протонов, снижая эффективность всего процесса; кроме того, эти гидрогеназы очень чувствительны к кислороду.

Некоторые виды биотоплива на основе углерода также производятся с использованием цианобактерий, таких как 1-бутанол.

Предполагается, что для этой темы будут полезны методы синтетической биологии. Микробиологическая и ферментативная инженерия имеют потенциал для повышения эффективности и устойчивости ферментов, а также для создания новых метаболических путей производства биотоплива у фотоавтотрофов, у которых они ранее отсутствуют, или улучшения существующих. Еще одна разрабатываемая тема - оптимизация фотобиореакторов для коммерческого применения.

Используемые методы исследования

Исследования в области искусственного фотосинтеза - это обязательно междисциплинарная тема, требующая множества различных знаний. Некоторые методы, используемые при изготовлении и исследовании катализаторов и солнечных элементов, включают:

Преимущества, недостатки и эффективность

Преимущества производства солнечного топлива с помощью искусственного фотосинтеза включают:

  • Солнечная энергия может быть немедленно преобразована и сохранена. В фотоэлектрических элементах солнечный свет преобразуется в электричество, а затем снова преобразуется в химическую энергию для хранения с некоторой необходимой потерей энергии, связанной со вторым преобразованием.
  • Побочные продукты этих реакций экологически безопасны. Искусственно фотосинтезированное топливо будет углеродно-нейтральным источником энергии, который можно будет использовать для транспорта или дома.

К недостаткам можно отнести:

  • Материалы, используемые для искусственного фотосинтеза, часто подвергаются коррозии в воде, поэтому они могут быть менее стабильными, чем фотоэлектрические, в течение длительных периодов времени. Большинство водородных катализаторов очень чувствительны к кислороду, инактивируются или разлагаются в его присутствии; Кроме того, со временем могут возникнуть фотоповреждения.
  • Стоимость (пока) недостаточно выгодна, чтобы конкурировать с ископаемым топливом как коммерчески жизнеспособным источником энергии.

Проблема, обычно решаемая при разработке катализатора, - это эффективность, в частности, какая часть падающего света может быть использована в системе на практике. Это сопоставимо с эффективностью фотосинтеза , когда измеряется преобразование световой энергии в химическую. Фотосинтезирующие организмы способны собирать около 50% падающего солнечного излучения, однако теоретический предел фотосинтетической эффективности составляет 4,6 и 6,0% для растений C3 и C4 соответственно. В действительности эффективность фотосинтеза намного ниже и обычно составляет менее 1%, за некоторыми исключениями, такими как сахарный тростник в тропическом климате. Напротив, самая высокая зарегистрированная эффективность лабораторных прототипов искусственного фотосинтеза составляет 22,4%. Однако растения эффективно используют CO 2 в атмосферных концентрациях, чего искусственные катализаторы пока не могут.

Смотрите также

использованная литература

внешние ссылки