Аллотропы углерода - Allotropes of carbon

Два знакомых аллотропа углерода: графит и алмаз .
Восемь аллотропов углерода : (а)  алмаз , (б)  графит , (в)  лонсдейлит , (г) бакминстерфуллерен C 60 , (д) ​​C 540 , фуллерит (е)  фуллерен C 70 , (ж)  аморфный углерод , (з) зигзагообразная однослойная углеродная нанотрубка . Отсутствующий : cyclocarbon , углеродные nanobuds , schwarzites , стеклоуглерод и карбины (карбины)

Углерод способен образовывать множество аллотропов (структурно различных форм одного и того же элемента) из-за своей валентности . Хорошо известные формы углерода включают алмаз и графит . В последние десятилетия было обнаружено и исследовано гораздо больше аллотропов, включая формы шара, такие как бакминстерфуллерен, и листы, такие как графен . Более крупномасштабные структуры углерода включают нанотрубки , нанопучки и наноленты . Другие необычные формы углерода существуют при очень высоких температурах или экстремальных давлениях. По данным Самарской базы аллотропов углерода (САКАДА), в настоящее время известно около 500 гипотетических 3-периодических аллотропов углерода.

Алмаз

Алмаз - хорошо известный аллотроп углерода. Твердость и высокая дисперсия света алмаз делает его полезным для промышленных применений и ювелирных изделий. Алмаз - самый твердый из известных природных минералов . Это делает его отличным абразивом и очень хорошо сохраняет полировку и блеск. Ни одно известное природное вещество не может огранить (или даже поцарапать) алмаз, кроме другого алмаза. Это также один из самых дорогих элементов в мире.

Рынок промышленных алмазов работает совсем не так, как рынок драгоценных камней. Промышленные алмазы ценятся в основном за их твердость и теплопроводность, поэтому многие геммологические характеристики алмаза, включая чистоту и цвет, в основном не имеют значения. Это помогает объяснить, почему 80% добываемых алмазов (равных примерно 100 миллионам каратов или 20  тоннам в год) непригодны для использования в качестве драгоценных камней и, известные как борт , предназначены для промышленного использования. Помимо добытых алмазов, синтетические алмазы нашли промышленное применение почти сразу после их изобретения в 1950-х годах; еще 400 миллионов каратов (80 тонн) синтетических алмазов ежегодно производится для промышленного использования, что почти в четыре раза превышает массу природных алмазов, добытых за тот же период.

Доминирующее промышленное использование алмаза - это резка , сверление ( сверла ), шлифование (алмазные резцы) и полировка. Большинство применений алмазов в этих технологиях не требуют больших алмазов; Фактически, большинство алмазов не ювелирного качества могут найти промышленное применение. Алмазы встроены в наконечники сверл или пильных дисков или измельчены в порошок для использования при шлифовании и полировке (из-за его необычайной твердости). Специализированные применения включают использование в лабораториях в качестве защитной оболочки для экспериментов с высоким давлением (см. Алмазную наковальню ), высокопроизводительные подшипники и ограниченное использование в специализированных окнах технических устройств.

В связи с постоянным прогрессом, достигнутым в производстве синтетических алмазов, становится возможным применение в будущем. Большой ажиотаж вызывает возможное использование алмаза в качестве полупроводника, подходящего для создания микрочипов , или использование алмаза в качестве радиатора в электронике . В Японии , Европе и США предпринимаются значительные исследовательские усилия , чтобы извлечь выгоду из потенциала, предлагаемого уникальными свойствами алмазов, в сочетании с повышением качества и количества поставок, которые начинают поступать от производителей синтетических алмазов.

Алмаз представляет собой гранецентрированный кубический кристалл с восемью атомами в элементарной ячейке. Каждый атом углерода в алмазе ковалентно связан с четырьмя другими атомами углерода в тетраэдре . Эти тетраэдры вместе образуют 3-мерную сеть шестичленных углеродных колец (подобных циклогексану ) в конформации кресла , допускающей деформацию с нулевым валентным углом . Эта стабильная сеть ковалентных связей и гексагональных колец является причиной того, что алмаз такой прочный. Алмаз термодинамически менее стабилен, чем графит, при давлениях ниже1,7  ГПа .

Графитовый

Графит , названный Авраамом Готтлобом Вернером в 1789 году от греческого γράφειν ( графейн , «рисовать / писать», для использования в карандашах), является одним из наиболее распространенных аллотропов углерода. В отличие от алмаза, графит является проводником электричества. Таким образом, его можно использовать, например, в электродах электродуговой лампы. Точно так же в стандартных условиях графит является наиболее стабильной формой углерода. Поэтому его используют в термохимии как стандартное состояние для определения теплоты образования углеродных соединений.

Графит проводит электричество , за счет делокализации из пи - св зь электронов выше и ниже плоскости атомов углерода. Эти электроны могут свободно перемещаться, поэтому могут проводить электричество. Однако электричество проводится только по плоскости слоев. В алмазе все четыре внешних электрона каждого атома углерода «локализованы» между атомами ковалентной связи. Движение электронов ограничено, и алмаз не проводит электрический ток. В графите каждый атом углерода использует только 3 из своих 4 электронов внешнего энергетического уровня в ковалентной связи с тремя другими атомами углерода в плоскости. Каждый атом углерода вносит один электрон в делокализованную систему электронов, которая также является частью химической связи. Делокализованные электроны могут свободно перемещаться по плоскости. По этой причине графит проводит электричество вдоль плоскостей атомов углерода, но не проводит электричество в направлении, перпендикулярном плоскости.

Графитовый порошок используется как сухая смазка . Хотя можно было подумать, что это промышленно важное свойство полностью связано с неплотным межламеллярным соединением между листами в конструкции, на самом деле в условиях вакуума (например, в технологиях для использования в космосе ) графит оказался очень плохим смазочным материалом. . Этот факт привел к открытию, что смазывающая способность графита обусловлена адсорбцией воздуха и воды между слоями, в отличие от других слоистых сухих смазок, таких как дисульфид молибдена . Недавние исследования показывают, что эффект, называемый сверхсмазкой, также может объяснять этот эффект.

Когда большое количество кристаллографических дефектов (физических) связывает эти плоскости вместе, графит теряет свои смазывающие свойства и становится пиролитическим углеродом , полезным материалом в имплантатах, контактирующих с кровью, таких как протезы клапанов сердца .

Графит - самый стабильный аллотроп углерода. Вопреки распространенному мнению, графит высокой чистоты не горит даже при повышенных температурах. По этой причине он используется в ядерных реакторах и в высокотемпературных тиглях для плавления металлов. При очень высоких температурах и давлениях (примерно 2000 ° C и 5 ГПа) он может превращаться в алмаз.

Природные и кристаллические графиты не часто используются в чистом виде в качестве конструкционных материалов из-за их плоскостей сдвига, хрупкости и несовместимых механических свойств.

В своей чистой стекловидной (изотропной) синтетической форме пиролитический графит и графит из углеродного волокна являются чрезвычайно прочными, термостойкими (до 3000 ° C) материалами, используемыми в защитных экранах для носовых обтекателей ракет, твердотопливных ракетных двигателях, высокотемпературных реакторах , тормозных колодках и т. Д. щетки электродвигателя .

Вспучивающийся или расширяющийся графит используется в противопожарных уплотнениях, устанавливаемых по периметру противопожарной двери. Во время пожара графит вспучивается (расширяется и обугливается), препятствуя проникновению огня и предотвращая распространение дыма. Типичная начальная температура расширения (SET) составляет от 150 до 300 ° C.

Плотность: удельный вес графита составляет 2,3, что делает его легче алмаза.

Химическая активность: он немного более активен, чем алмаз. Это связано с тем, что реагенты способны проникать между гексагональными слоями атомов углерода в графите. На него не действуют обычные растворители, разбавленные кислоты или плавленые щелочи. Однако хромовая кислота окисляет его до двуокиси углерода.

Графен

Один слой графита называется графеном и обладает исключительными электрическими, тепловыми и физическими свойствами. Он может быть получен эпитаксией на изолирующей или проводящей подложке или механическим отслаиванием (повторным отслаиванием) от графита. Его применение может включать замену кремния в высокопроизводительных электронных устройствах. При наложении двух слоев двухслойный графен имеет разные свойства.

Графенилен

Graphenylene представляет собой один слой углеродного материала с бифениленовым -каком субъединиц в качестве основы в его гексагональной структуре решетки. Он также известен как бифенилен-углерод.

AA'-графит

AA'-графит - это аллотроп углерода, подобный графиту, но слои которого расположены иначе, чем в графите.

Diamane

Diamane - это двумерная форма алмаза. Это можно сделать с помощью высокого давления, но без этого давления материал превращается в графен. Другой способ - добавить атомы водорода, но эти связи слабые. Использование фтора (дифторид ксенона) сближает слои, укрепляя связи. Это называется ф-диаманом.

Аморфный углерод

Аморфный углерод - это название углерода , не имеющего кристаллической структуры. Как и во всех стеклообразных материалах, может наблюдаться некоторый ближний порядок, но отсутствует дальнодействующая структура атомных позиций. Хотя можно получить полностью аморфный углерод, большая часть аморфного углерода на самом деле содержит микроскопические кристаллы графитоподобного или даже алмазоподобного углерода.

Уголь и сажа или технический углерод неофициально называют аморфным углеродом. Однако они являются продуктами пиролиза (процесса разложения вещества под действием тепла), который не дает истинного аморфного углерода при нормальных условиях.

Наноуглероды

Бакминстерфуллерены

В бакминстерфуллерен или обычно просто фуллерены или фуллерены для краткости, были обнаружены в 1985 году группой ученых из Университета Райса и Университета Сассекса, три из которых были удостоены в 1996 году Нобелевской премии по химии. Они названы из-за сходства с геодезическими структурами, разработанными Ричардом Бакминстером «Баки» Фуллером . Фуллерены представляют собой изогнутые молекулы различных размеров, полностью состоящие из углерода, которые имеют форму полой сферы, эллипсоида или трубки.

В начале двадцать первого века химические и физические свойства фуллеренов все еще интенсивно изучаются как в чистых, так и в прикладных исследовательских лабораториях. В апреле 2003 года фуллерены изучались на предмет потенциального использования в медицине - связывания специфических антибиотиков со структурой для нацеливания на резистентные бактерии и даже на определенные раковые клетки, такие как меланома.

Углеродные нанотрубки

Углеродные нанотрубки, также называемые бакитрубками, представляют собой цилиндрические углеродные молекулы с новыми свойствами, которые делают их потенциально полезными в широком спектре приложений (например, в наноэлектронике, оптике , материалах и т. Д.). Они обладают необычайной прочностью, уникальными электрическими свойствами и являются эффективными проводниками тепла . Синтезированы также неорганические нанотрубки . Нанотрубка является членом структурного семейства фуллеренов , в которое также входят бакиболлы . В то время как бакиболлы имеют сферическую форму, нанотрубка имеет цилиндрическую форму, по крайней мере, с одним концом, обычно покрытым полусферой структуры бакибола. Их название происходит от их размера, поскольку диаметр нанотрубки составляет порядка нескольких нанометров (примерно в 50 000 раз меньше, чем ширина человеческого волоса), а их длина может достигать нескольких сантиметров. Существует два основных типа нанотрубок: однослойные нанотрубки (ОСНТ) и многостенные нанотрубки ( МУНТ ).

Углеродные нанопочки

Компьютерные модели стабильных структур нанопучок

Углеродные нанопочки - это недавно открытый аллотроп углерода, в котором фуллереноподобные «почки» ковалентно прикреплены к внешним боковым стенкам углеродных нанотрубок . Этот гибридный материал обладает полезными свойствами как фуллеренов, так и углеродных нанотрубок. Например, они оказались исключительно хорошими излучателями поля .

Шварциты

Шварциты - это углеродные поверхности с отрицательной кривизной, первоначально предложенные для украшения трехпериодических минимальных поверхностей атомами углерода. Геометрическая топология структуры определяется наличием кольцевых дефектов, такие как семиугольники и восьмиугольник, чтобы графен «с гексагональной решеткой. (Отрицательная кривизна изгибает поверхности наружу, как седло, а не изгибается внутрь, как сфера.)

Недавняя работа предполагает, что угли с матрицами цеолита (ZTC) могут быть шварцитами. Название ZTC происходит от их происхождения в порах цеолитов , кристаллических минералов диоксида кремния . Пар углеродсодержащих молекул вводится в цеолит, где углерод собирается на стенках пор, создавая отрицательную кривую. При растворении цеолита остается углерод. Команда создала структуры, украсив поры цеолита углеродом с помощью метода Монте-Карло . Некоторые из полученных моделей напоминают шварцитоподобные структуры.

Стекловидный углерод

Большой образец стеклоуглерода.

Стеклоуглерод или стекловидный углерод - это класс неграфитизирующего углерода, широко используемый в качестве электродного материала в электрохимии , а также для высокотемпературных тиглей и в качестве компонента некоторых протезных устройств.

Впервые он был произведен Бернардом Редферном в середине 1950-х годов в лабораториях компании Carborundum, Манчестер, Великобритания. Он намеревался разработать полимерную матрицу, отражающую структуру алмаза, и открыл резольную (фенольную) смолу, которая при специальной подготовке затвердевала бы без катализатора. Из этой смолы был получен первый стеклоуглерод.

Получение стеклоуглерода включает подвергание органических предшественников серии термообработок при температурах до 3000 ° C. В отличие от многих неграфитизированных углей, они непроницаемы для газов и химически чрезвычайно инертны, особенно те, которые получают при очень высоких температурах. Было продемонстрировано, что скорость окисления некоторых стеклоуглеродов кислородом, диоксидом углерода или водяным паром ниже, чем у любого другого углерода. Они также обладают высокой устойчивостью к воздействию кислот. Таким образом, в то время как обычный графит превращается в порошок смесью концентрированной серной и азотной кислот при комнатной температуре, стеклоуглерод не подвергается такой обработке даже по прошествии нескольких месяцев.

Атомарный и двухатомный углерод

При определенных условиях углерод можно найти в атомарной форме. Он может быть образован испарением графита, пропусканием больших электрических токов с образованием угольной дуги при очень низких давлениях. Он чрезвычайно реакционноспособен, но это промежуточный продукт, используемый при создании карбенов .

Двухатомный углерод также может быть обнаружен при определенных условиях. Его часто обнаруживают с помощью спектроскопии во внеземных телах, включая кометы и некоторые звезды .

Углеродная нано-пена

Углеродная нано-пена - пятая из известных аллотропов углерода, открытая в 1997 году Андреем В. Роде и его коллегами из Австралийского национального университета в Канберре . Он состоит из кластера с низкой плотностью, состоящего из атомов углерода, связанных вместе в рыхлой трехмерной паутине.

Каждый кластер имеет ширину около 6 нанометров и состоит из примерно 4000 атомов углерода, связанных в графитоподобные листы, которым придается отрицательная кривизна за счет включения семиугольников в правильный гексагональный узор. Это противоположно тому, что происходит в случае бакминстерфуллеренов , в которых углеродным листам придается положительная кривизна за счет включения пятиугольников .

Крупномасштабная структура углеродной нановопены похожа на структуру аэрогеля , но с плотностью 1% от ранее произведенных углеродных аэрогелей - всего в несколько раз больше плотности воздуха на уровне моря . В отличие от углеродных аэрогелей углеродная нано-пена является плохим проводником электричества .

Углерод на основе карбида

Углерод на основе карбида (CDC) - это семейство углеродных материалов с различной геометрией поверхности и упорядочением углерода, которые производятся путем селективного удаления металлов из предшественников карбидов металлов, таких как TiC, SiC, Ti.
3
AlC
2
, Пн
2
C
и т. Д. Этот синтез осуществляется с использованием обработки хлором, гидротермального синтеза или высокотемпературной селективной десорбции металлов в вакууме. В зависимости от метода синтеза, предшественника карбида и параметров реакции можно получить несколько аллотропов углерода, включая эндоэдральные частицы, состоящие преимущественно из аморфного углерода, углеродные нанотрубки, эпитаксиальный графен, нанокристаллический алмаз, луковичный углерод и графитовые ленты, цилиндры и рога. Эти структуры демонстрируют высокую пористость и удельную поверхность с легко регулируемым диаметром пор, что делает их перспективными материалами для накопления энергии на основе суперконденсаторов, фильтрации воды и емкостного опреснения, поддержки катализатора и удаления цитокинов.

Лонсдейлит (шестиугольный алмаз)

Лонсдейлит - это аллотроп, который иногда называют « гексагональным алмазом», образованный из графита, присутствующего в метеоритах при их ударе о землю. Сильная температура и давление при ударе превращают графит в более плотную форму, подобную алмазу, но сохраняющую гексагональную кристаллическую решетку графита . «Гексагональный алмаз» также был синтезирован в лаборатории путем сжатия и нагрева графита либо в статическом прессе, либо с использованием взрывчатых веществ. Его также можно получить термическим разложением полимера поли (гидридокарбина) при атмосферном давлении в атмосфере инертного газа (например, аргона, азота), начиная с температуры 110 ° C (230 ° F).

Линейный ацетиленовый углерод

Одномерный углеродный полимер со структурой - (C≡C) n -.

Циклоуглероды

Цикло [18] углерод (C 18 ) синтезирован в 2019 г.

Другие возможные формы

  • D-углерод : D-углерод был предложен теоретиками в 2018 году. D-углерод представляет собой ромбический аллотроп углерода sp 3 (6 атомов на ячейку). Расчеты полной энергии показывают, что D-углерод энергетически более выгоден, чем ранее предложенная структура T 6 (с 6 атомами на ячейку), а также многие другие.
  • Считается, что чаоит - это минерал, образовавшийся при ударах метеоритов. Он был описан как немного более твердый, чем графит, с цветом отражения от серого до белого. Однако существование карбиновых фаз оспаривается - подробности см. В статье о чаоите .
  • Металлический углерод : теоретические исследования показали, что на фазовой диаграмме есть области при чрезвычайно высоких давлениях, где углерод имеет металлический характер. Эксперименты и теория лазерного удара показывают, что жидкий углерод выше 600 ГПа является металлическим.
  • Кристаллическая структура предложенной кубической формы углерода C 8
    ОЦК-углерод : прогнозируется, что при сверхвысоких давлениях выше 1000 ГПа алмаз трансформируется в объемно-центрированную кубическую структуру. Эта фаза имеет значение для астрофизики и глубоких недр планет, таких как Уран и Нептун . Были предложены различные конструкции. Сверхплотный и сверхтвердый материал, напоминающий эту фазу, был синтезирован и опубликован в 1979 году, и сообщалось, что он имеет пространственную группу Im 3 с восемью атомами на примитивную элементарную ячейку (16 атомов на обычную элементарную ячейку). Утверждалось, что была синтезирована так называемая структура C 8 , имеющая восемь углеродных кубов, подобных кубану в пространственной группе Im 3 m, с восемью атомами на примитивную элементарную ячейку или 16 атомами на обычную элементарную ячейку (также называемую суперкубаном). см. иллюстрацию справа). Но в статье 1988 года утверждалось, что лучшая теория заключалась в том, что структура была такой же, как у аллотропа кремния, называемого Si-III или γ-кремний, так называемая структура BC8 с пространственной группой Ia 3 и 8 атомами на примитивную единицу. ячейка (16 атомов на условную элементарную ячейку). В 2008 году сообщалось, что кубаноподобная структура была обнаружена. В статье 2012 года рассматривались четыре предложенных структуры: структура суперкубана, структура BC8, структура с кластерами из четырех атомов углерода в тетраэдрах в пространственной группе I 4 3m, имеющая четыре атома на примитивную элементарную ячейку (восемь на обычную элементарную ячейку) и Структуру авторы назвали «углеродным содалитом ». Они пришли к выводу, что структура углеродного содалита с расчетной плотностью 2,927 г / см 3 показана в верхнем левом углу иллюстрации под аннотацией. В этой структуре всего шесть атомов на примитивную элементарную ячейку (двенадцать на обычную элементарную ячейку). Атомы углерода находятся в тех же местах, что и атомы кремния и алюминия минерального содалита. Пространственная группа I 4 3m такая же, как у полностью расширенной формы содалита, если бы содалит содержал только кремний или просто алюминий.
  • bct-carbon : Телоцентрированный тетрагональный углерод был предложен теоретиками в 2010 году.
  • М-углерод : Считается, что моноклинный углерод с С-центром был впервые создан в 1963 году путем сжатия графита при комнатной температуре. Его структура была теоретизирована в 2006 году, затем в 2009 году она была связана с этими экспериментальными наблюдениями. Было предложено, чтобы многие структурные кандидаты, включая bct-углерод, были в равной степени совместимы с экспериментальными данными, доступными в то время, пока в 2012 году не было теоретически показано, что эта структура кинетически с наибольшей вероятностью образуется из графита. Вскоре после этого появились данные с высоким разрешением, демонстрирующие, что из всех возможных структур только M-углерод совместим с экспериментом.
  • Q-углерод : Ферромагнитный углерод был открыт в 2015 году.
  • Т-углерод : каждый атом углерода в алмазе заменен углеродным тетраэдром (отсюда «Т-углерод»). Это было предложено теоретиками в 1985 году.
  • Есть свидетельства того, что белые карлики имеют ядро ​​из кристаллизованных ядер углерода и кислорода. Самый крупный из них, обнаруженный во Вселенной, BPM 37093 , находится на расстоянии 50 световых лет (4,7 × 10 14  км) от нас в созвездии Центавра . В пресс-релизе Гарвард-Смитсоновского центра астрофизики звездное ядро ​​шириной 2500 миль (4000 км) описывалось как алмаз , и оно было названо Люси в честь песни Битлз «Люси в небе с бриллиантами»; однако это скорее экзотическая форма углерода.
К 4 кристалла
  • Граф Лавеса или кристалл K 4 представляет собой теоретически предсказанную трехмерную кристаллическую метастабильную углеродную структуру, в которой каждый атом углерода связан с тремя другими атомами под углом 120 ° (как графит), но где плоскости связи соседних слоев лежат под углом угол 70,5 °, а не совпадение.
  • Пента-графен - это предсказанный углеродный аллотроп, в котором используется пятиугольная мозаика Каира.
  • Геккелиты : упорядоченное расположение пятиугольников, шестиугольников и семиугольников, которые могут быть плоскими или трубчатыми.
  • Фаграфен : графеноподобный аллотроп с искаженными конусами Дирака.
  • Новамен : комбинация шестиугольного алмаза ишестиугольникаsp 2, как в графене.
  • Протомен : гексагональная кристаллическая структура с полностью расслабленной примитивной ячейкой, состоящей из 48 атомов. Из них 12 атомов могут переключать гибридизацию между sp 2 и sp 3 , образуя димеры.
  • Заеден : комбинация линейных углеродных цепей sp и объемного углерода sp3. Структура этих кристаллических углеродных аллотропов состоит из sp-цепочек, вставленных в цилиндрические полости, периодически расположенные в гексагональном алмазе (лонсдейлите).
  • Предполагается, что U-углерод состоит из гофрированных слоев, покрытых шестью или 12-атомными кольцами, связанных ковалентными связями. Примечательно, что он может быть тверже стали , проводящим, как нержавеющая сталь, хорошо отражающим и ферромагнитным , вести себя как постоянный магнит при температурах до 125 ° C.

Изменчивость углерода

Алмаз и графит - это два аллотропа углерода: чистые формы одного и того же элемента, различающиеся по структуре.

Система углеродных аллотропов охватывает поразительный диапазон крайностей, учитывая, что все они являются просто структурными образованиями одного и того же элемента.

Между алмазом и графитом:

  • Алмаз кристаллизуется в кубической системе, а графит кристаллизуется в гексагональной системе .
  • Алмаз чистый и прозрачный, а графит черный и непрозрачный.
  • Алмаз - самый твердый из известных минералов (10 по шкале Мооса ), но графит - один из самых мягких (1-2 по шкале Мооса ).
  • Алмаз - идеальный абразив, но графит мягкий и очень хорошая смазка.
  • Алмаз - отличный электроизолятор, но графит - отличный проводник.
  • Алмаз является отличным проводником тепла, но некоторые формы графита используются для теплоизоляции (например, теплозащитные экраны и противопожарные заглушки).
  • При стандартной температуре и давлении графит является термодинамически стабильной формой. Таким образом, алмазы не существуют вечно. Однако превращение алмаза в графит имеет очень высокую энергию активации и поэтому происходит очень медленно.

Несмотря на твердость алмазов, химические связи, которые удерживают атомы углерода в алмазах вместе, на самом деле слабее, чем те, которые удерживают вместе графит. Разница в том, что в алмазе связи образуют негибкую трехмерную решетку. В графите атомы плотно связаны в листы, но листы могут легко скользить друг по другу, делая графит мягким.

Смотрите также

использованная литература

внешние ссылки

  • Фалькао, Эдуардо Х.Л .; Вудл, Фред (2007). «Аллотропы углерода: помимо графита и алмаза». Журнал химической технологии и биотехнологии . 82 (6): 524–531. DOI : 10.1002 / jctb.1693 . ISSN  0268-2575 .